甲醇制取低碳烯烃的研究开发与应用(中).pdf

甲醇制取低碳烯烃的研究开发与应用(中) 2007-10-22 1.2.2 工艺流程简介 DMTO 工艺流程图如图 1(略)所示。工艺流程前部分使甲醇转化为低碳烯烃，总体流 程与催化裂化装置相似，包括反应再生、急冷分馏、气体压缩、烟气能量利用和回收、反应 取热和再生取热等部分。后部系统为烯烃的精制分离部分，与管式裂解炉工艺的精制分离部 分相似，包括碱洗、干燥、压缩、制冷、脱碳 2 塔、炔烃前加氢、脱 C1 塔、C2 分馏塔、 脱 C3 塔、C3 分馏塔和脱 C4 塔等。根据对目的低碳烯烃产品是化学级还是聚合级的不同， 流程可以有适当改变。 整个 DMTO 生产装置大约有 100 多台件反应器、再生器、塔器、压缩机、主风机、 容器、机泵、换热器、加热炉等。 1.2.3 甲醇制取低碳烯烃催化剂的研究 催化剂是 MTO 技术研究的另一重点。1984 年由美国 UCC 司研制开发的 1 种结晶磷 硅酸铝盐 SAPO-34 非沸石催化剂，具有特殊的强择形八元环通道结构，可以有效地抑制芳 烃的生成，对低碳烯烃的选择性达到 90% 以上；此外，还具有较好的吸附性能、热稳定性 和水稳定性。其骨架崩塌温度在 1000℃，在 20% 的水蒸汽环境中，600℃下处理仍可保持 晶体结构，这一点对 MTO 的连续反应和催化剂的连续再生操作具有十分重要的作用， SAPO-34 的发现使 MTO 工艺取得突破性的进展。 对 SAPO 催化剂改进主要有以下 2 方面：一是将各种金属元素引入以提高低碳烯烃 的选择性；二是 MTO 流化床对催化剂的强度、耐磨和粒度分布(不同筛分粒度的配比)都有 一定的要求，为此对于催化剂强度等方面的改进也是一个主要方面。 2 国内 DMT0 技术的开发及工业化试验 甲醇制取低碳烯烃是指以煤基或天然气基合成的甲醇为原料，借助类似催化裂化装置 的流化床反应形式，生产低碳烯烃的化工工艺技术。早在上世纪 80 年代初期，中国科学院 大连化物所就展开了 DMTO 新技术的研发工作，后被列入国家“八五”重点科技攻关课题。 在研发过程中，该所不仅完成了机理研究、实验室小试、催化剂制备和中试放大等关键技术 开发，还先后申请了 20 多项国内外专利，形成了自主的知识产权。 拥有催化裂化等丰富的工艺与工程成套技术开发经验的中石化洛阳石化工程公司，十 分积极地关注和跟踪着国内外 DMTO 工艺技术的发展。从上世纪 90 年代开始，该公司就 与中国科学院大连化物所合作进行了 DMTO 工艺工程技术的开发，先后承担完成国内企业 绝大部分 DMTO 工程项目的前期工作。 根据国家能源政策的调整方向，为了提高我国自有科学技术成果的转化效率，加快陕 西能源重化工基地建设进程，陕西新兴煤化工科技发展有限责任公司、中国科学院大连化学 物理研究所和中石化洛阳石化工程公司合作 3 方在中国科学院和陕西省政府的大力倡导和 支持下，发挥各自优势在这一领域为国家做出应有的贡献。经 3 方充分协商，本着利益共 享、风险共担的原则，共同进行由甲醇制取低碳烯烃(DMTO)的工业化成套技术的开发(包括 其工业化试验)和推广工作。 以陕西新兴煤化工科技发展有限责任公司为技术创新主体，利用中国科学院大连化学 物理研究所自主创新中试技术成果和中石化洛阳石化工程公司雄厚工程技术开发的设计实 力，3 方合作共同开发的甲醇制取低碳烯烃(DMTO)技术开发项目，自 2004 年 8 月在陕西 正式启动以来，经合作 3 方的共同努力，试验装置于 2005 年 12 月在陕西华县陕化厂内建 成。在完成了单体试车、系统试压、吹扫、气密试验、水联运、两器烘炉和惰性剂流化试验 等工作的基础上，于 2006 年 2 月 20 日1 次投料试车成功。该实验装置先后经历了 3 个阶 段的工业化试验：即第一阶段投料试车、第二阶段条件试验和第三阶段考核运行。经过 3 个阶段的试验，不断摸索和优化了操作条件，取得了丰富、可靠的工艺和工程试验数据，达 到了满意的效果。受国家发展和改革委员会的委托，2006 年 8 月 23 日，在北京通过了由 中国石油和化学工业协会组织的国家级鉴定。鉴定结论认为：万吨级 DMTO 工业化技术开 发项目是具有自主知识产权的创新技术，装置规模和技术指标处于国际领先水平。 3 MTO/DMTO 的反应机理及其影响因素 在一定条件(温度、