有机化学第十章PPT.pptVIP

第十章 醇和醚 第十章 醇和醚 作业（P244） 2、 6：注意第(3、4)题考虑脱水产物与苯的共轭. 11（2、5、6） 12、 13、 16、 22（2、6） 羟基的结构 ① 根据醇分子中羟基所连接的烃基不同，分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇和芳香醇．如： ②根据与羟基相连的碳原子的种类不同，饱和一元醇可分为伯、仲、叔醇.例如: ③根据醇分子中所含羟基的数目，可分为一元、二元、三元醇等。 醇的构造异构有三种：一是碳链异构，二是官能团（羟基）位置异构。另外,醇与同分子量的醚互为官能团异构。 （1）习惯命名法 结构简单的一元醇可在相应的烃基名称的后面加上“醇”字来命名。如： （2）衍生物命名法 以甲醇为母体，把其他的醇看作甲醇的衍生物来命名。例如： （3）系统命名法 选择含有羟基的最长碳链作为主链，根据主链中所含碳原子的数目而称为“某”醇；而把支链作为取代基，从靠近羟基的一端开始对主链编号，然后把取代基的位次、名称以及羟基的位次依次写在“某”醇的前面。 　如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最小． 　　多元醇常用俗名．结构复杂的醇应选择包含多个羟基在内的最长碳链作为主链，用阿拉伯数字分别表示羟基的位置，用汉字表示羟基的数目． 醇在物理性质上的特点,主要是由分子中的羟基引起的. (1) 与活泼金属的反应 醇分子中含有羟基，与水相似，醇也显示一定的酸性，可与活泼金属反应生成氢气。 醇的酸性比水弱，故醇钠遇水即分解成原来的醇和氢氧化钠。 醇与氢卤酸作用，醇中的羟基被卤素原子取代而生成卤代烃和水。 这是一个可逆反应，为了有利于卤代烷的生成，通常可使一种反应物过量，或从反应体系中移去一种产物。 不同氢卤酸的活泼顺序为： 醇的反应活性顺序为： 卞醇、烯丙醇 ＞叔醇＞仲醇 ＞伯醇 用浓盐酸与无水氯化锌混合所配制的溶液[称作卢卡斯（Lucas）试剂]分别与伯、仲、叔醇在常温下作用，叔醇最快，仲醇次之，伯醇最慢。由于反应中生成的卤代烷不溶于水而出现浑浊分层现象；观察反应物分层或浑浊的快慢，就可区别伯、仲、叔醇。 由伯醇制备相应的溴代烃和碘代烃,常用比较便宜的溴化钠加硫酸或碘化钠加磷酸作试剂.例如: 此外,根据需要,也可以用亚硫酰氯、三卤化磷或五氯化磷与醇作用,以制备卤代烃.例如: 重排: 有一些醇（除大多数伯醇外）与氢卤酸反应，时常有重排产物生成，如： 醇与有机酸（羧酸）作用,分子间脱水生成有机酸酯的反应叫酯化反应.例如: 醇与无机酸(硫酸、磷酸、硝酸)作用,得到的产物统称为无机酸酯.例如: 硫酸甲酯在减压条件下蒸馏可得到硫酸二甲酯. 醇与硝酸作用生成硝酸酯.多元醇的硝酸酯受热分解可引起爆炸;因此常用来制造烈性炸药.例如,丙三醇与硝酸作用生成丙三醇三硝酸酯. 醇的脱水反应有两种方式,一种为分子内脱水,另一种为分子间脱水.例如: 　　 不同醇脱水的难易顺序如下： 叔醇＞仲醇 ＞伯醇 过量的酸和高温有利于烯烃的生成，过量的醇和较低的温度下有利于醚的生成。叔醇脱水只生成烯烃。例如： 仲醇和叔醇分子内脱水时，遵循查依采夫规则，即脱去的氢原子主要是含氢较少的碳原子上的氢原子。例如： 　　在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都叫做氧化反应。 伯醇氧化生成醛,醛进一步氧化生成酸。例如 : 叔醇在上述氧化条件下不被氧化。但在强烈的的氧化条件下（如硝酸），可发生碳碳键的断裂,生成小分子的氧化产物。例如: 将伯醇或仲醇的蒸汽在高温下通过活性铜（或银、镍等）催化剂，则发生脱氢反应，生成相应的醛或酮。例如： (二) 醚 （1）一般都用习惯命名法命名：即将氧（硫）原子所连接的两个烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在“醚”字之前； （2）芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名； （3）单醚可在相同烃基名称之前加“二”字（“二”字可以省略）； （4）比较复杂的醚，可用系统命名法命名，取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为某烷氧基（代）某烷： 除甲醚和甲乙醚为气体外，其余的醚大多为无色、有特殊气味、易流动的液体。 低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）； 但醚与水分子发生氢键缔合： (2) 在碱催化下,也易发生开环反应,这些反应也是按SN2历程进行的亲核取代反应,亲核试剂HO