高聚物合成工艺学4聚苯硫醚polyphenylenesulfidepps.ppt

含氟聚合物,聚砜(PSF),聚苯硫醚(PPS), 聚芳酯(PAR),聚酰亚胺(PI), 液晶聚合物(LCP), 聚醚醚酮(PEEK)等。 种类多,性能优异价格昂贵。 第4章(原第11章)特种工程塑料、耐热及高性能聚合物 4.1概述 特种工程塑料 高性能工程塑料:综合性能更高，长期使用温度在150℃以上. 主要种类 4.2 氟塑料Fluoroplastics 各种含有氟原子的塑料的总称，由含氟单体均聚或共聚而成。 含氟聚合物结构通式： 含氟聚合物可以用作塑料、橡胶、纤维。用作塑料的称作氟塑料。 氟塑料工业品种 10多种 聚四氟乙烯为主，占85% 高聚物合成工艺学 第4章(原第11章)特种工程塑料、耐热及高性能聚合物 4.2.1 聚四氟乙烯的合成 4.2 氟塑料Fluoroplastics (1)单体四氟乙烯的合成 四氟乙烯气体 临界温度33.3℃ 临界压力3.97MPa Pt,Ni/Cr 800℃ 2HCF2Cl 二氟一氯 甲烷气体 CF2=CF2 + 2HCl 0.2~0.5s (2)四氟乙烯的聚合 聚合方法 170kJ/mol 溶液法 本体法 自由基聚合 悬浮法√ 乳液法√ 高聚物合成工艺学 该反应时可逆的，温度T600 ℃，反应速率较高，裂解法转化率30%，单体收率90% 4.2 氟塑料Fluoroplastics 悬浮法：单体以气相进入反应釜，聚四氟乙烯不溶而析出、颗粒状悬浮。 1去离子水 2过硫酸铵 (NH4)2S2O8 3压入CF2=CF2 1 单体以气相状态逐步压入反应釜（单体压入法） 2 釜内压力维持在0.5~0.7MPa 3 聚合温度不超过50℃ 4 用盐酸（活化剂）调节pH值 5 聚四氟乙烯不溶而析出，以颗粒状 悬浮于水中，30~600μm 6 调节气相单体压入的速度和数量容易控制 聚合速度，易于防止爆炸事故。 高聚物合成工艺学 4.2 氟塑料Fluoroplastics 乳液法 1去离子水 2乳化剂：全氟辛酸钠 3引发剂：K2S2O8 + NaHSO3 + FeSO4 4压入CF2=CF2 1 单体以气相状态逐步压入反应釜 2 釜内压力维持在1.96MPa 3 聚合温度不超过60℃ 4 聚四氟乙烯以乳状液形式存在于水中 所得乳液可直接使用，也可经破乳(凝聚) 得粉末状树脂（分散树脂） 5 调节气相单体压入的速度和数量控制 聚合速度，易于防止爆炸事故 高聚物合成工艺学 (3)聚四氟乙烯树脂产品种类 4.2 氟塑料Fluoroplastics 颗粒状树脂：粒径30~600μm, 表观密度200~800g/L, 比表面积2~4m2/g。松散的白色粉末。 分散树脂：次级粒子粒径300~700μm,表观密度350~600g/L, 比表面积10~12m2/g。松散的白色粉末。 分散乳液：固含量60%。浓缩剂：聚氧化乙烯辛烷基酚醚 三种 4.2.2 聚四氟乙烯的结构与特性 优良的 耐热性 C-C(360kJ/mol), C-F键(431~515kJ/mol) 键能大，受热时不易断裂和分解。 200℃加热一个月，分解量2%。 工作温度范围：-250~200 ℃。 高聚物合成工艺学 4.2 氟塑料Fluoroplastics 极易结晶 熔点高 F原子半径较小(0.066nm)，不及C-C键长(0.154nm)的一半 聚四氟乙烯分子链象聚乙烯一样，简单而有规则，极易结晶 结晶度93%~97%，熔点327℃。 熔体粘度 极高 分子量高达106g/mol 加热到327℃只形成凝胶状态 加热到380℃呈现熔融状态，但不能流动 非极性大分子 优良的电性能 F原子的范德华半径(0.14nm)，比氢原子稍大。 大分子呈轻微的螺旋形结构，F原子均匀的围绕 在C-C主链的周围，整个大分子为非极性 高聚物合成工艺学 4.2 氟塑料Fluoroplastics 极高的耐熔剂性 和耐化学腐蚀性 高熔点、高结晶度、氟原子构成的外“壳” PTFE能耐各种强酸、强氧化剂：王水、重铬酸钾等 300℃以下没有一种溶剂可以使它溶解和溶涨 俗称“塑料王” 极低的摩擦系数及不粘性 氟原子外“壳”层的屏蔽作用 中等强度的 机械性能 由于极性相互抵消，分子间作用力减弱 强度不大，不宜作结构材料 高聚物合成工艺学 4.2氟塑料Fluoroplastics 4.2.3 聚四氟乙烯的成型加工 模塑成型 悬浮法粉末状树脂 先在模具中冷压成型，压力10~35MPa 然后将所得毛坯在360~380℃下烧结定型 冷压烧结法 挤出成型 乳液法分散树脂，先调