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第三章不饱和烃（烯烃、炔烃） (alkene alkyne) 3.1 烯烃（alkene) 3.1.1烯烃的结构 双键碳原子外层的电子轨道是 SP2 1个S轨道和2个P轨道混合，重新分配形成3个形状、能量完全相同的杂化轨道-SP2杂化轨道，3个轨道在同一个平面上，指向等边三角形的三个顶点，没有参加杂化的P轨道垂直于该平面。 3 . 2 顺反异构cis-trans isomerism 顺反异构出现在含有双键的化合物和环状化合物中。 分子产生顺反异构的必须条件是： 1、分子中具有限制旋转的刚性结构，例如双键、脂肪环。 2、刚性结构两端的碳原子上必须各连有两个不同的基团。 3.1.3烯烃的化学性质 3.1.3.1、亲电加成 由于两个碳原子之间集中了σ 电子和π 电子，使得这两个碳原子之间 电子密度比较高，所以在π 键上容易发生亲电反应。 由于π 键稳定性较差，加上π 电子有比较强的流动性，易受亲电试剂的进攻， π 键断裂，与进攻试剂结合后生成饱和的化合物，这类反应属于亲电加成。 亲电加成反应中的马氏规则 进攻试剂在进攻不对称烯烃时，氢加到双键含氢较多的碳原子上，带有负电荷的部分加到含氢较少的碳原子上。 3.1.3.3 烯烃双键的氧化 高锰酸钾氧化 双键在强氧化剂KMnO4作用下，可以发生氧化反应，随反应条件的不同，生成不同的氧化产物。 温和的氧化条件，氧化产物是邻位二醇。这是一个顺式氧化。 强烈的氧化条件下，双键断裂，生成羧酸或酮。 3.2 炔烃 3.2.1 炔烃的结构 炔烃中三键碳原子的杂化状态为： SP 一个S轨道和一个P轨道合后，形成两个形状、能量完全相同的SP杂化轨道。这两个杂化轨道位于以原子核为中心的一条直线上。两个没有参加杂化的P轨道垂直于杂化轨道，同时又互相垂直。 3.2.2 炔烃的命名 炔烃的命名与烯烃基本相同。炔烃没有顺反异构现象，也就没有顺反异构体。 命名原则： 选择含有三键的最长碳链作为主链，编号由离三键近的一端开始。 三键离两端距离相同时，要使支链的位次尽可能低。 3.2.3 炔烃的化学性质 3.2.3.1炔烃的加成反应 炔烃和烯烃一样可以发生亲电加成，所不同的是炔烃的亲电加成比烯烃难一些。 3.2.3.2 金属炔化物的生成 三键碳原子上如果有氢，这个氢就具有酸性，可以被某些金属取代。 3.2.3.3 炔的氧化 炔的三键同样可以被氧化。例如，用高锰酸钾氧化后，三键断裂，生成羧酸： 课堂练习 用系统命名法命名下列化合物 ： 完成下列反应，只写主要产物 用化学方法鉴别下列各组化合物 1、环己烷 环己烯 2、戊烷 1-戊烯 1-戊炔 3、环丙烷 环丁烷 环戊烷 * * 3.1.2 烯烃的命名 （1）普通命名法 烯烃的普通命名法与烷烃相似 （2）系统命名法 选择含有双键的最长碳链作为主链，编号要由离双键近的一端开始。给出全称时，大的基团后列出。 顺反异构体的命名：Z E 构型标记法 具有顺反异构的烯烃构型标记规定： 按顺序规则，两个大的基团在双键同侧的为 Z 型，两个大的基团在双键异侧的为 E 型。 反式2-丁烯与顺式2-丁烯 （1）与卤素加成： 烯烃双键与卤素加成，生成二卤代烷。 （2）与卤化氢加成 烯烃与卤化氢加成生成饱和的一卤代烷： （3）与硫酸加成 烯烃与硫酸加成后水解，得到醇。与不对称烯烃加成要符合马氏规律： （4）与水加成 酸提供的质子先作为亲电试剂进攻双键碳原子，形成正碳离子。水进攻正碳离子，形成质子化的醇，氧上脱掉一个氢质子后，生成醇。 （7）催化加氢 （1）与卤素加成 （2）与卤化氢加成 遵循马氏规则 如果分子内既有双键，又有三键，加成反应先发生在双键上