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第2章工业催化剂的制造方法-1
第一节 沉淀法 第二节 浸渍法 第三节 混合法 第四节 热熔融法 第五节 离子交换法 第六节 催化剂的成型 研究催化剂制备技术的意义: 工业催化剂性能主要取决于其化学组成和物理结构,制备技术 催化剂的发明和创新,首要和核心是催化剂制备技术的发明和创新 催化剂制备的各种方法,都是某些单元操作的混合 沉淀法的生产流程 沉淀法 以沉淀操作作为其关键和特殊步骤的制造方法,是制备固体催化剂最常用方法之一。 沉淀法是在搅拌的情况下把碱性物质(沉淀剂)加入金属盐类的水溶液中,再将生成的沉淀物洗涤、过滤、干燥和焙烧,制造出所需要的催化剂粉状前驱物。 1、分类 (1)单组分沉淀: 通过沉淀剂与一种待沉淀溶液作用以制备单一组份沉淀物的方法。 用途:制备非贵金属的单组分催化剂或载体。 γ-Al2O3,α-Al2O3等是常见的催化剂载体。 酸法:以碱为沉淀剂,从酸性盐(常用无水氯化铝)溶液中沉淀金属水合物; 碱法:以酸为沉淀剂,从金属酸盐(如偏铝酸盐)溶液中沉淀金属水合物。 (4)浸渍沉淀 盐溶液浸渍操作完成后,加沉淀剂,使待沉淀组分沉积在载体上。 (5)导晶沉淀 借助晶化导向剂(晶种)引导非晶型沉淀转化为晶型沉淀。例如,制备分子筛:A型、X型、Y型、丝光沸石(M型)、ZSM-5等。 (6)超均匀共沉淀(自学) 2、沉淀操作的原理,技术要点 (1)金属盐及沉淀剂选择 金属盐:硝酸盐(首选);氯贵金属酸(氯金酸、氯铂酸、氯钯酸、氯铱酸等)。沉淀剂:NH3、NH4OH以及(NH4)2CO3等铵盐。 选择沉淀剂时应参考的若干原则 (a) 尽可能使用易分解挥发的沉淀剂; (b) 形成的沉淀物必须便于过滤和洗涤; (c) 沉淀剂的溶解度要大; 可能被沉淀物吸附的量较少,洗涤脱除残余沉淀剂等也较快。 (d) 沉淀物的溶解度应很小; 使沉淀反应完全,原料消耗量少。 (e) 沉淀剂必须无毒,不应造成环境污染。 溶胶—凝胶法制备催化剂 The Ni(NO3)2·6H2O dissolved in anhydrous ethyl alcohol or distilled water was put in constant temperature water bath at the room temperature. And then, the 25% acidic silicon sol and Zr(NO3)4·5H2O(aq) was added with agitatin at the same time. Next, drying at 393K, roasting at 673K for 4 hours. Finally, the catalyst was cooled to the room temperature. After sheeting, smashing, forming and so on, 60-80 mesh of catalyst was taken for use. 溶胶—凝胶法制备催化剂 在室温下将Ni(NO3)2·6H2O试剂溶于无水乙醇(或蒸馏水)中,并置于一定温度的恒温水浴中,同时缓慢滴加溶于无水乙醇(或蒸馏水)的Zr(NO3)4·5H2O和25%的酸性硅溶胶,搅拌至溶液呈凝胶状,取出静置,挤条成型,393K下烘干,673K下焙烧4h,冷却至室温,经压片、粉碎、成型等,取60-80目样品备用。 * 第二章 工业催化剂的制造方法 制备CuO/CeO2催化剂 第一节 沉淀法 将一定量的三水硝酸铜和六水硝酸铈溶解在定量的水中,在剧烈搅拌和室温的条件下,将一定量的N2H4·H2O滴加到铜铈硝酸盐的混合水溶液中进行共沉淀,滴加完毕后继续搅拌一段时间,然后再加入一定浓度一定量的NaOH溶液,静置一夜后用真空泵进行抽滤,所得滤饼用水和无水乙醇先后分别洗涤3次,再放进烘箱在120℃下烘12个小时,最后在高温下焙烧4小时。制得的催化剂粉末经压片、粉碎和过筛,取60~80目颗粒备用。 两种以上 金属盐溶液 混合 +NaOH Na2CO3 沉淀 晶形 或非晶形沉淀 洗涤 干燥 焙烧 研磨 成型 活化 催化剂 (2)共沉淀(多组分共沉淀) 将催化剂所需的两个或两个以上组分同时沉淀的一种方法。 用途:制备高含量的多组分催化剂或催化剂载体。 特点:一次可以获得几个催化剂组分,而且各个组分之间的比例较为恒定,分布较均匀。分散性和均匀性好。 例如:CuO-ZnO- Al2O3催化剂,三种硝酸盐,Na2CO3并流加入。 单组分沉淀,共沉淀(多组分共沉淀)的缺点 : 出现沉淀剂与待沉淀组份的混合不均匀、沉淀颗粒粗细不等、杂质带入较多。 (
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