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配位滴定法小结 1、配位滴定的实质是利用金属离子与配位剂 形成稳定的配合物; 2、EDTA与金属离子以1：1形成配合物,可简 写成M+Y=MY,其稳定程度用KMY表示; 3、外界有许多因素影响MY的稳定性，必须 考虑，求出反映实际稳定程度的条件稳定 常数K’MY. EDTA与金属离子的反应 M+Y=MY 其稳定程度用KMY表示; 4、条件稳定常数的计算 5、判断实际稳定程度或能否直接滴定 对单个金属离子，必须： 对有共存金属离子存在时，还必须满足： 6、提高络合滴定选择性的方法 一、控制酸度提高络合滴定选择性 二、利用掩蔽或解蔽的方法提高络合滴定选 择性 1. 络合掩蔽（或解蔽） 法 2. 氧化还原掩蔽法 3. 沉淀掩蔽法 三、 其他氨羧滴定剂的应用 7、配位滴定的方式 直接滴定法：满足 返滴定法： 置换滴定法 间接滴定法 8、关于金属指示剂（用In表示） 指示剂封闭:指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换，则导致EDTA过量也达不到滴定终点，称～。 　　KMInKM-EDTA 消除方法：加入适当的配位剂来掩蔽封闭指示剂的 　　　　　离子． 指示剂僵化：指示剂与金属离子形成的配合物不易溶于水而生成胶体或沉淀，导致置换作用进行缓慢而使滴定终点拖长，称～． 消除方法：加入有机溶剂或将溶液加热，以增大物 　　　　　质的溶解度． 例1：能否用控制酸度的方法来分别测定试液中共存的 Fe3+、Al3+ ? 根据上面讨论的内容和共存离子可以分别测定的判别式： 查EDTA与金属离子生成络合物的稳定常数表可得： lgK FeY=25.1，lgK AlY=16.3 K FeY ＞K AlY 若滴定Fe3+时最可能干扰的是Al3+，当它们的浓度都为0.01mol/L时 ，据判别式可得： △lgKMY＝25.1－16.3＝8.8＞5，故Al3+的存在 不干扰Fe3+的测定。 例 2:计算pH＝2.0和pH＝5.0时的lgKZnY′值 解： 已知lgKZnY＝16.50 （1）pH＝2.0时，查不同pH值条件下的EDTA酸效应系数lg αY(H)表，得： lgαY(H) = 13.51 所以 ： lgK‘ZnY=lgKZnY－lgαY(H) =16.50－13.51=2.99 （2）pH=5.0时，lgα Y(H) =6.45 所以： lgK’ZnY=lgKZnY－lgαY(H) =16.50－6.45=10.05 由上例可知: (1) 在pH＝2时滴定Zn2＋ ，由于Y与H＋的副反应严重（lgαY（H）值高达13.5），ZnY络合物很不稳定，lgKZnY值仅为2.99。 (2) 在pH=5时滴定Zn2＋ ，lgαY(H)为6.45，lgK‘ZnY值达10.05，ZnY络合物很稳定，配位反应进行的完全。这说明在配位滴定中选择和控制酸度有着重要的意义。 例3:用0.02mo l/L EDTA标准溶液滴定0.02mol/LZn2+溶液，用氨性缓冲溶液调节pH ＝10。己知化学计量点时游离氨的浓度为0.10mol/L，求此条件下ZnY的条件稳定常数,判断能否准确滴定。 已知: (1)查不同pH值条件下的EDTA酸效应系数lgαY(H)表5-2可得： pH =10时,lgαY(H)=0.45 (2)Zn2+与OHˉ、NH3均可以形成络合物, Zn(OH)n络合物的lgβ1 _ lgβ 4依次为4.4、10.1、14.2 和15.5, 　Zn(NH3)n络合物的lgβ1 _ lgβ 4依次为2.37、4.61、7.31和9.06 (３) CMSP=0.01 mol/L 解 题 可求出羟基配位效应系数和配位效应系数： αZn(OH)=1+β1[OH-]+ β2[OH-]2+ β3[OH-]3+ β4[OH-]4 =1+104.4×10-4+1010.1×(10-4)2+1014.2×(10-4)3 +1015.4×(10-4)4 =288 αZn(NH3)=1+ β1[NH3]+ β2[NH3]2+ β3[NH3]3+ β4[NH3]4 =1+102.37×0.1+104.61×0.12+107.31×0.13+109.06×0.14 =1.36×105 因αZn(NH3)＞＞ αZn(OH) ，故可忽略αZn(OH) 。 αM = 1.36×105