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第三章 生漆的加工与改性 第三章 生漆的加工与改性 3.1 生漆的特性 3.2 生漆的加工精制 3.3 生漆的化学改性 3.4 生漆过敏及其防治 3.1 生漆的特性 3.1.1 几个重要概念 一、生漆 生漆又称天然漆、土漆、国漆、大漆等。 漆树经人工砍割从韧皮层分泌出来的天然胶乳。 最古老的天然涂料。 生漆的综合性能最优，被誉为“涂料之王”。 二、生漆的组成及作用 1、漆酚（Urushiol） 不同饱和度脂肪烃取代基的邻苯二酚衍生物的混合物。 漆酚是生漆的主要成膜物质（棕黄色黏液， 空气中易氧化而呈黑色 ） 。 漆酚在生漆中含量为 50％－70％ 。 漆酚能溶于大多有机溶剂（如植物油、矿 物油及苯类、酮类、醚类、醇类等有机溶 剂） ，不溶于水。 漆树产地、割漆时间影响漆酚的含量与组 成。 3、树胶质 一种多糖类物质。 分子量有 7700 和 22000 两种。 生漆中的含量一般为 4％－7％ 。 溶于水，不溶于有机溶剂。 形成生漆天然胶乳的分散剂、悬浮剂、稳定 剂。 能参与成膜，并帮助漆液流平。 4、水分 生漆中的含量一般为 15％－40％ 。 形成生漆天然胶乳不可缺少的成分。 在成膜过程中能和漆酶协同作用。 5、其他成分 生漆内还含有一些其他物质，如烷烃、含氧 化合物等，还含有微量的锰、镁、钠、钾、钙、 铝、硫、硅等元素及其氧化物。 3.1.2 生漆漆膜的性能 一、突出的耐久性 漆膜寿命可达 1000 至 6000 年，甚至更长时 间。 漆膜在使用过程中会越磨越有光泽。 二、良好的耐腐蚀性能 漆膜耐酸、耐水、耐盐及多种有机溶剂，不耐 碱（因含有酚环结构）及氧化性酸。加入填料会提 高耐腐蚀能力。 3.1.2 生漆漆膜的性能 三、良好的工艺性能 具有突出的打磨、抛光及耐磨性能。 四、优良的力学性能 漆膜硬度大而韧性略差，加入填料可提高其力 学强度。 五、耐热性高 长期使用温度为 150℃ ，短期使用温度为 250℃ 。漆膜 5％ 失重温度为 270℃ 以上。 经糠醛改性的生漆漆膜，长期使用温度为 250℃ ，短期使用温度为 350℃－400℃ ， 700℃ 受热 1 分钟漆膜无变化。 3.1.2 生漆漆膜的性能 六、良好的电绝缘性能 干燥漆膜的击穿电压为 50－80 kv/mm ，长 期在水中浸泡漆膜击穿电压能保持 50kv/mm 以 上。可作为电器设备的“三防” 材料，即防水、 防潮、防霉。 七、生漆的缺点 漆液粘度大；漆液保管困难；漆膜耐紫外线 差；漆膜干燥速度慢；漆膜与金属粘结力差；漆 膜颜色深；生漆毒性大。 3.2 生漆的加工精制 生漆加工精制的过程就是指除去一部分 水，再经氧化聚合到一定粘度，有时还根据使 用要求添加一些颜料、油或树脂等。 经加工精制（不外加溶剂）的生漆称为熟 漆，它能直接使用，并具有好的施工性能和特 殊性能。 熟漆，也称工艺漆，包括推光漆、广漆、 色漆三大类。 3.2.1 工艺漆 一、推光漆 不断搅拌使生漆和空气接触，水分挥发，漆 酚发生氧化聚合生成分子量较大的低聚体的过程。 漆液的颜色变化：乳白色→红白相间→紫红→棕黑。 漆液的粘度变化：大→小（水分挥发）； 小→大（氧化聚合）。 1、黑推光漆 在炼制推光漆的过程中，加入 2％－4％ 的 Fe(OH)2 。 Fe(OH)2 和漆酚反应生成黑色物质： 2、红推光漆 与黑推光漆相比，一是不加黑料，二是选用颜色 浅的生漆。 红推光漆制造过程：生漆投入球磨机，15℃下研 磨2小时，移入木制恒温槽，槽底部装有铜制导管，管 上有细孔，通入露点-10℃的干燥空气，控制温度在 38℃，经18小时完成脱水操作。 漆膜坚韧，具有良好的抗水、抗潮、耐热和耐磨 性能。 二、广漆 生漆和干性油的混合炼制品。其中两者比例基本相当。 漆膜的韧性比推光漆好，漆液颜色浅，透明度好，但推 光效果差。 三、色漆 在生漆炼制过程中，根据使用要求加入不同颜色的颜料 可制备不同颜色的色漆。如加入红丹或朱砂成红色。有的颜 料可使漆膜某些性能改进，如加入氧化铁，透明度和光泽都 好，但应在含水量较少情况下加入颜料，这样可保证颜料和 生漆不分离，并且透明度和光泽都好。 在无推光要求的场合，