热学热力学二定律.pptVIP

在德州奥斯汀城内的一个咖啡馆的墙上写下了这样一段话：“时间是上帝用来防止所以事务发生在同一时刻的方式。”时间同样有方向——一些事件以一定的次序发生而绝不可能自动的以相反的次序发生。 一个偶然掉进杯子中的鸡蛋破裂了； 破裂的鸡蛋重新形成一个完整的鸡蛋并跳回手上。（相反过程） 一个封闭系统的能量是守恒的，总是保持不变。 * * * 热力学第二定律 有些过程是绝对不可能自动发生的，为什么呢？ 为什么这一过程不能像录像带倒放过来一样呢？ 是什么把方向给予了时间？ 熵的改变有时被称为“时间的箭头” 对不可逆过程，一个封闭系统的熵总是增加的。 时间向后的方向对应于破裂的鸡蛋重新形成为一个完整的鸡蛋并回到手上。这个过程将导致系统熵的减少。所以这个过程是绝不可能发生。 一、自然过程的方向性 热传导 气体的绝热自由膨胀过程 1、可逆过程 一个过程进行时，如果外界条件改变一无穷小的量，这个过程可以反方向进行的过程。 2、 3、不可逆的相互依存 热功转换 热量总是由高温物体传给低温物体。 气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的。 机械能→内能 逆过程：热转化为功不引起其他的变化。 二、热力学第二定律 其唯一效果是热全部转换为功的过程是不可能的。 1、内容 开尔文表述 说明自然宏观过程进行的方向的规律 2、表述 只要任选一种实际过程并指出方向 克劳修斯表述 热量不能自动地从低温热源传到高温热源而不引起其它的变化。 3、永动机 第一类永动机：不需要能量输入而继续做功 第二类永动机：有能量输入的单热源机 一切自然过程总是沿着分子热运动无序性增大的方向进行。（统计规律） 4、微观意义 热传导 气体的绝热自由膨胀过程 热功转换 大量分子无序运动由于热传导而变大 占较小空间→占较大空间 功→热 机械能→内能 大量分子有序运动→无序运动 分布 （宏观态） 详细分布 （微观态） 1 4 6 4 1 三、热力学概率与自然过程的方向 热力学概率 ①对于一个宏观状态，可有许多微观状态与之相对应； ②每一种宏观状态对应的微观状态数目不等。 总的N个分子 宏观态：N+1 其微观态：2N ③每个微观状态出现的概率相同，对应微观数目多的宏观态出现的概率大； ④对应微观状态数目最多的宏观态是系统再一定宏观条件下的平衡态； ⑤热力学概率：Ω任一宏观状态所对应的微观状态数 平衡态对应Ω为最大值 若Ω不是最大值，系统非平衡态 Ω是分子运动无序性的一种量度 S = k ln ? (k为玻尔兹曼常数） 对于系统的某一宏观态，有一个?值与之对应，因而也就有一个S值与之对应。 1、熵(S) 四、熵和熵增加原理 一个系统由两个子系统构成，其热力学概率分别为Ω1Ω2 状态量与过程无关 S与Ω一样，都是分子运动无序性的一种量度 2、熵的可加性 3、熵增加原理： 热力学第二定律：再孤立系中所进行的自然过程总是沿着分子热运动无序性（熵）增大的方向进行。 五、克劳修斯熵公式 1、可逆过程: 与过程无关，只决定于初末状态 2、不可逆过程: 做功不会改变Ω 热传导：吸热dΩ0；放热dΩ0 3、熵的计算: ①熵是系统的状态函数，分子运动无序性的量度。 ②熵越大，状态几率越大，无序度越高。 ④绝热系统、实际过程熵总是增大的。 ⑤可逆绝热循环过程熵不变。 ⑥孤立系统中一切实际过程是从状态几率小向状态几率大的转变过程，一切实际过程，都是不可逆的，并向着熵增加的方向进行。 S = k ln ? 4、熵的物理意义 ③ S = k ln ? 与 概念上有区别 ?熵的增加是能量退化的量度。 5.关于熵进一步讨论 如图当A物体下降?h时，水温由T--T+?T，这个过程中重力势能Mg?h全部变成水的内能。要利用这一能量只能利用热机。 若周围温度为T0则这部分能量 能对外作功的最大值为： 能作的功少了，一部分能量放入到低温热库。再也不能被利用了。这部分不能被利用的能量称为退化的能量。 M A A A T+?T m 退化的能量 以重物及水为孤立系统，其熵变： C为 比热 对外能作的最大的功值 M A A A T+?T m 1）退化的能量是与熵成正比的； 每利用一份能量，就会得到一定的惩罚--把一部分本来可以利用的能量变为退化的能量；可以证明：退化的能量实际上就是环境污染的代名词。节约能源就是保护环境。而保护环境就是保护人类的生存条件，非同小可。 2）自然界的实际过程都是不可逆过程，即熵增加的过程，大量能源的使用加速了这一过程。而熵的增加导致了世界混乱度的增加。 注意： 热源温度愈高它所输出的热能转变为功的潜力就愈大，即较高温度的热能有较高的品质。当热量从高温热源不可逆的传到低温热源时，尽管能量在数