第一章节化学热力学基础幻灯片.ppt

1.17 p,V,T变化及相变化过程ΔG，ΔA的计算 定温的单纯p、V变化及相变化 ΔA＝ΔU－TΔS ΔG＝ΔH－TΔS （1-119） 1. 定温的单纯p、V 变化过程ΔA,ΔG的计算 由式(1-112) dAT≤δW 若定温、可逆, dAT＝δWr＝－pdV＋δW r ‘ 若δWr ＝0，则 dAT＝－pdV 积分上式,得 （1-120） 理想气体,pV＝nRT 代入 （1-109） 积分上式,得 （1-122） 由式(1-115)G＝A＋pV, 则 dG＝dA＋pdV＋Vdp 定温,可逆, δW′r＝0, dA＝－pdV代入上式,得 dGT＝Vdp 理想气体,pV＝nRT代入 （1-123) 比较(1-109)及(1-111)，对理想气体定温单纯p,V 变化 在27℃时1 mol理想气体从1 MPa恒温膨胀到100 kPa, 计算此过程的?U, ?H, ?S和?G. 1mol pg T1 = 300K p1 = 1MPa 1mol pg T2 = 300K p2 = 100kPa 因为是理想气体的恒温过程, 故 ?U = 0, ?H = 0. 在25℃时1 mol O2 从1000 kPa自由膨胀到100 kPa, 求此过程的?U, ?H, ?S, ?G (设O2为理想气体). 1mol O2 T1 = 298K p1 = 1000kPa 1mol O2 T2 = 298K p2 = 100kPa 理想气体自由膨胀, 温度不变, 故 ?U = 0, ?H = 0 373K和100KPa下，1mol分别经可逆气化和 真空蒸发变为同温同压下的，已知水的标准 摩尔气化焓为40.6KJ·mol－1， （1）试分别计算这两个过程的Q,W, ?H, ?S, ?G （2） 在真空中蒸发，请用熵判据来判断它的不可逆性此过程是否可逆？ 1mol T1 = 373K p1 = 100kPa 1mol （g） T2 = 353K p2 = 101.325kPa 真空 可逆 水的真空中蒸发是不可逆.. 例 在298.2K, 101.325KPa时，将1mol氧气等温可逆压缩到6×101.325KPa, 求 Q, W, △H, △U, △G, △S环，△S体,△S隔。　 例 在298.2K, 101.325KPa时，将1mol氧气用6× 101.325KPa的外压等温压缩到同上题一样的终态,求 Q, W, △H, △U, △G, △S环，△S体,△S隔。　 2. 相 变化过程ΔA,ΔG的计算 (1)定温定压下可逆相 变化过程ΔA,ΔG的计算 (2)不可逆相 变化过程ΔA,ΔG的计算 定温定压下可逆相 变化有 ΔH =TΔS 则ΔG= ΔH- TΔS = 0 定温定压下凝聚相 变为蒸汽相，且气相可视为理想气体，由式(1-43)有 ΔU = ΔH-Δ(pV) = ΔH- pΔV = ΔH- nRT 则 ΔA = ΔU -Δ(TS) = ΔH - nRT - TΔS = - nRT G =H - (TS) A = U - (TS) ΔG =ΔH-Δ(TS) = ΔH- TΔS ΔA = ΔU -Δ(TS) = ΔU - TΔS 设计可逆途径进行计算。 2. 相 变化过程ΔA,ΔG的计算 (1)定温定压下可逆相 变化过程ΔA,ΔG的计算 定温定压下可逆相 变化有 ΔH =TΔS 则ΔG= ΔH- TΔS = 0 定温定压下凝聚相 变为蒸汽相，且气相可视为理想气体， ΔU = ΔH-Δ(pV) = ΔH- pΔV = ΔH- nRT 则 ΔA = ΔU -Δ(TS) = ΔH - nRT - TΔS = - nRT G =H - (T