仪器分析09电分析化学法导论幻灯片.pptVIP

9-6-4 极化电极和非极化电极(去极化电极) 理想极化电极：如果一个电极通过无限小的电流，便引起电极电位发生很大的变化。p209 在伏安法和极谱法中所使用的工作电极，如滴汞电极、静汞电极或其他任何类型的固体电极都属于极化电极的范畴。电解分析和库仑分析中所使用两只铂工作电极也是极化电极。 理想非极化电极（理想去极化电极）：具有固定电位的电极，有较小的电流通过时，它的电位仍能保持恒定。 参比电极及电位分析法中的离子选择性电极都是非极化电极。 ? 法拉第 Michael Faraday 1791-1867 迈克尔·法拉第是给19世纪的科学打上深刻印记的大科学家.1791年9月22日出生在英国的萨利。 电分析化学奠基人 能斯特 Walther Hermann Nernst,1864-1941年 能斯特的研究主要在热力学方面。1889年，他提出溶解压假说，从热力学导出于电极势与溶液浓度的关系式，即电化学中著名的能斯特方程。同年，还引入溶度积这个重要概念，用来解释沉淀反应。他用量子理论的观点研究低温下固体的比热；提出光化学的“原子链式反应”理论。1906年，根据对低温现象的研究，得出了热力学第三定律，人们称之为“能斯特热定理”，这个定理有效地解决了计算平衡常数问题和许多工业生产难题。因此获得了1920年诺贝尔化学奖金。 能斯特和家人 在一起 科学家们在讨论问题 9. 原电池在放电时，正极就是阳极，负极就是阴极，这种说法对不对？为什么？ [答] 这种说法不对。因为： 阳极和阴极，正极和负极是两个不同的概念，前者是按电极上的反应来区分电极的，后者是按电位的正负来区分电极的。 原电池在放电时，一个电极的电位总是正一些，电位比较正的电极叫正极，另一个电极的电位比较负一些，叫负极。就电极反应来说，把发生氧化反应的电极叫阳极,发生还原反应的电极叫阴极。因此，原电池在放电时，正极上发生的是还原反应应叫阴极，负极上发生氧化反应，应叫阳极。 (2909) 盐桥的作用是_____, 选择盐桥中电解质的条件_____和___。 降低液接电位； 正负离子的迁移数比较接近； 电解质浓度比较大。 1.下列电极中哪一种不是指示电极? （ ） （1）银－氯化银电极 （2）滴汞电极 （3）银离子选择电极 （4）玻璃电极 (1，2) 试举出两种常用的参比电极。写出半电池及电极电位表达式. 1. 甘汞电极 Hg│Hg2Cl2, Cl-（饱和，1mol/L 或 0.1 mol/L） 电极电位决定于 Cl- 的浓度。 E = E θ- RT/F×ln a常用的是饱和甘汞电极，在 25℃ 时其电位为 0.2415 V，（vs.SHE） 2. Ag - AgCl 电极 Ag│AgCl, Cl-（饱和， 1 mol/L） 电极电位决定于 Cl-浓度 E = E θ- RT/F×ln a常用的是以饱和 KCl 为内充液, 在 25℃ 其电极电位为 0.1998 V (vs.SHE) 根据测量电化学电池的电学参数不同,将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法？ A. 电导----------电导法 B. 电流-----------极谱和伏安法 C. 电位-----------电位法 D. 电量-----------库仑法 10 分 (3576) 一电池可由以下几种物质组成：银电极，未知Ag+溶液，盐桥，饱和KCl溶液，Hg2Cl2， Hg。 （1）把上列材料排成电池。 （2）哪一电极是参比电极？哪一电极是指示电极？盐桥的作用是什么？盐桥内应充什么电解质？ （3）若银电极的电位比Hg的正，在25?C测得该电池的电动势为0.300V，试求未知溶液中Ag＋的浓度为多少？（E θAg+,Ag=0.7994） （1）电池： Hg︱Hg2Cl2 ︱ KCl(饱和) ‖Ag+（未知）︱Ag （2）饱和甘汞电极是参比电极，Ag电极是指示电极。盐桥的作用是 消去液接电位并构成通路，盐桥内可充KNO3、KCl等电解质，在这里应为前者。 （3）4.56*10-5 * （2）使用条件 a. 盐桥中电解质不含有被测离子。 b. 电解质的正负离子的迁移率应该基本相等。 c. 要保持盐桥内离子浓度的离子强度5～10倍于被测溶液。常用做盐桥的电解质有：KCl，NH4Cl，KNO3等。 9-3 电极电位 无法测定单个电极的绝对电极电位；相对电极电位。 规定：将标