2011年化学夏令营-溶液化学-3知识讲稿.ppt

§3 沉淀溶解平衡及沉淀滴定法 ;§3.1　沉淀溶解平衡 ;例如： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 该反应的标准平衡常数为: K＝[Ag+]·[Cl-] 一般的难溶电解质的溶解沉淀平衡可表示为: AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn-(aq) KSP ＝[Ａｍ＋]n ·[Bn-]m ;溶度积常数 KSP ;二、溶度积和溶解度的相互换算 ;解：100g H2O?100mL氯化银水溶液;例2 在25℃ 时，Ag2CrO4的溶解度是0.0217g.L-1, 试计算Ag2CrO4的KSP 。 ; ※对同类型的难溶电解质，可用溶度积Ksp的大小来比较溶解度s的大小； ※不同类型的难溶电解质则不能直接用溶度积Ksp的大小来比较溶解度s的大小。 如 AgCl AgBr AgI Ksp 1.8×10-10 5.0×10-13 8.3×10-17 s(mol/L) 1.3×10-5 7.1×10-7 9.1 ×10-9 CaCO3 AgCl Ag2CrO4Ksp 2.8×10-9 1.8×10-10 1.1×10-12s (mol/L) 5.3×10-5 1.3×10-5 5.2×10-4;§ 3.2 溶度积原理;溶度积原理： ;例4?将等体积的4×10-3mo1/L的AgNO3和4?10-3 mo1/L K2CrO4混合，判断有无Ag2CrO4沉淀产生? 已知KSP (Ag2CrO4)＝1.12×10-12。 ;二、同离子效应和盐效应 ;解：设BaSO4在0.010mol·L-1 Na2SO4溶液及H2O中的溶解度分别为x和ｙmol·L-1，则 在0.010mol·L-1 Na2SO4中： 　　BaSO4(s) =Ba2+ + SO42- 平衡时浓度／mol.L-1 　　 x 0.010+x ;KSP (BaSO4)＝[Ba2+ ]·[SO42-] =x ·(0.010 + x) ?0.010x =1.07×10-10 　　　　　　x=1.07×10-8(mol·L-1) 在H2O中: KSP (BaSO4)＝[Ba2+ ]·[SO42-] =y2=1.07?10-10 y=1.03?10-5 (mol·L-1) x/y=1.07×10-8 /1.03×10-5 ,即约为0.0010倍。 ;例：计算CaC2O4在下列溶液中的溶解度。 （1）在纯水中（忽略水解）； （2）在0.010mol.L-1的CaCl2溶液中； （3）在pH=3.00，总浓度为0.010mol·L-1的草酸溶液中。 已知 Ksp(CaC2O4)=2.0×10-9，H2C2O4的Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5 ;[解]：设CaC2O4的溶解度为s mol·L-1 CaC2O4(S)? Ca2++C2O42- （1）在纯水中，[Ca2+]=s mol·L-1，[C2O42-]=s mol·L-1 Ksp(CaC2O4)=[Ca2+]·[C2O42-]=s2 ;（2）在0.010 mol·L-1的CaCl2溶液中，[C2O42-]= s mol·L-1，[Ca2+]=(0.010+ s) mol·L-1≈0.010 mol·L-1 Ksp=[Ca2+]·[C2O42-]=(0.010+s) ·s≈0.010·s ;（3）在pH=3.00，总浓度为0.010mol.L-1的草酸中， [Ca2+]= s mol·L-1， c (C2O42-)=[C2O42-]+[HC2O4-]+[H2C2O4] =(0.010+ s) mol·L-1≈0.010 mol·L-1;