七无机及分析化学课件之沉淀溶解平衡和沉淀滴定法2013.11培训材料.pptVIP

第7章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法;本章重、难点;7.1　难溶电解质的溶度积;对于;对于任何沉淀-溶解达到平衡的系统可表示为： AmBn(s) mAn+ (aq) + nBm- (aq) K?SP = [c(An+)]m·[c(Bm-)]n K?SP称为溶度积常数，K?SP值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。K?SP越小，表示难溶电解质的溶解度越小。可用于相同类型沉淀溶解度的比较。 只是温度的函数，其值与温度有关，与浓度无关。 仅适用于难溶强电解质的饱和溶液，对中等或易溶的电解质不适用。 一些常见难溶强电解质的K?SP值见附录。;溶度积(K?SP )与溶解度（s）的相互换算：;例1 氯化银在25℃时溶解度为0.000192g／100g H2O，求它的溶度积常数。 解：因AgCl饱和溶液极稀，1 g H2O的体积和质量=1mL AgCl溶液，所以在 lL AgCl饱和液中含有AgCl0.00192g，用物质的量浓度表示：;注意：溶解度与溶度积进行相互换算是有条件的 （1）难溶电解质的离子在溶液中应不发生水解、 聚合、配位等反应。 （2）难溶电解质要一步完全电离 。 ;例4 25℃时， (AgCl)=1.8×10-10 (Ag2CrO4)=1.1×10-12 求s(AgCl)、s(Ag2CrO4)。;仅从 的大小来判断应是Ag2CrO4更难溶，但Ag2CrO4与AgCl属不同类型，实际上s(Ag2CrO4) s (AgCl)，故AgCl比Ag2CrO4更难溶。 ;7.1.3 溶度积规则; 对 MmAn = mM+nA 离子积 Qi = CMm.CAn 溶度积规则： Qi＞K?SP时，溶液为过饱和溶液，沉淀析出。 Qi＝K?SP时，溶液为饱和溶液，处于平衡状态。 Qi＜K?SP时，溶液为未饱和溶液 ，沉淀溶解。;7.1.4 影响沉淀溶解度的因素 所谓“沉淀完全” 定性分析中： c(Mn+) ＜1.0×10-5 mol·L-1 ， 定量分析中：c(Mn+) ＜1.0×10-6 mol·L-1 ， 影响沉淀溶解度的因素有多种，主要是同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应，另外，温度、溶剂、生成沉淀的颗粒大小和结构也影响沉淀的溶解度。 1、同离子效应：因加入含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质溶解度降低的效应。 ;;应用：在生产上欲使某种离子沉淀完全，可将另一种离子(即沉淀剂)过量。;2、盐效应 因加入强电解质使难溶电解质的溶解度增大的效应。 AgCl在KNO3中的溶解度;原因：因为溶液中的离子强度升高，使有效浓度(活度)下降，离子间相互吸引和相互牵制作用加强，阻碍了离子的自由运动，使离子与沉淀表面相互碰撞的次数减少，导致沉淀速度减慢，破坏了原来的沉淀一溶解平衡，使平衡向溶解方向移动。当建立起新的平衡时，沉淀的溶解度必然有所增大。 注意：利用同离子效应，加入沉淀剂，欲使沉淀完全时，沉淀剂的加入量切勿过多，否则反而会使溶解度升高。 ;3、酸效应; 所谓“沉淀完全” 定性分析中： c(Mn+) ＜1.0×10-5 mol·L-1 ， 定量分析中：c(Mn+) ＜1.0×10-6 mol·L-1 ，;4、 配位效应;在实际工作中应根据具体情况来考虑哪种效应是主要的。 在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐来说，主要考虑同离子效应； 对弱酸盐和难溶盐，多数情况下应主要考虑酸效应； 在有配位反应，尤其在能形成稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太小时，则应主要考虑配位效应。 ; 温度； 溶剂； 沉淀颗粒大小； 形成胶体溶液； 沉淀析出形态。;7.2 难溶电解质沉淀的生成与溶解7.2.1 沉淀生成 条件：离子积 QiK?sp;;例1????将等体积的4×10-3mo1·L-1的AgNO3和4×10-3mo1·L-1 K2CrO4混合，有无Ag2CrO4沉淀产生? 已知K?SP (Ag2CrO4)＝1.12×10-12。;7.2.2 沉淀的溶解 ;1、生成弱电解质使沉淀溶解 ;(2)通过生成弱碱使沉淀溶解 ;2、通过氧化还原反应使沉淀溶解 ; 溶液中同时存在着几种离子。当加入某种沉淀剂时，沉淀是按照一定的先后次序进行，这种先后沉淀的现象，称为分步沉淀。 实践表明：离子积先达到其溶度积的难溶电解质先析出沉淀。 例1：在含有0.1 mol·L-1 I-和0.1 mol