高等有机化工工艺学- 含硫化合物的合成方法培训材料.pptVIP

第十五章 硫醇、硫酚、硫醚、二硫化物 第一节 硫醇和硫酚 一、硫氢化钠(钾)的烃化 硫氢化钠或硫氢化钾的醇溶液与烃化试剂反应，可生成硫醇。 硫氢化钠(钾)的醇溶液可由硫化氢通到氢氧化钾的醇溶液,或由硫化氢通到醇钠的醇溶液中制得。 伯、仲卤代烃或硫酸酯是常用的烃化试剂。二卤化物作烃化剂时，可生成二元硫醇。 卤代烃分子中存在羟基、烷氧基、氨基、羰基均无影响。但若有硝基存在时，常被还原成氨基。 将硫化氢通到乙醇钠的乙醇液中，首先得到硫氢化钠，继而与1,7-二溴庚烷反应，以88％的产率生成1,7-庚二硫醇。 硫氢化钠水溶液与对氯硝基苯共热，待反应完毕后加入乙酸中和，即得69％产率的对氨基硫酚。 二、硫脲的烃化水解 硫脲极易发生烃化反应生成S—烃基异硫脲盐，进一步用碱水解，即以良好产率(40％一90％)生成硫醇。 此法不仅是合成硫醇的良好方法，亦用于有机分析中的衍生物的制备，常用碱性试剂为氢氧化钠水溶液或胺。 而能与硫脲反应的烃化试剂则为伯、仲、叔卤代烃、 丙烯式卤代烃、苄卤，甚至某些活性芳卤亦可应用。 l,2-二溴乙烷滴人到热的硫脲乙醇溶液中，即迅速形成S-烃基异硫脲盐，再与氢氧化钾水溶液一起加热回流，即水解成硫醇。