高等有机化工工艺学-卤代烃的合成方法知识研讨.pptVIP

第四章 卤代烃的合成;第一节 通过碳-氢键的氢原子的卤代反应制备卤代烃;一、烷烃的卤代; 烷烃与溴、氧化汞在四氯化碳中回流，以良好产率生成一元溴代烷。反应生成的溴化汞容易转变成氧化汞，可循环使用。; N-卤代胺在强酸条件下可作烷烃的卤化剂。例如，N-氯代二异丙胺、N-氯代二甲胺均是选择性良好的氯化剂。它们的优点是试剂易得、操作简便、反应在室温下进行。更突出的是氟与溴均具有良好选择性。; 碘的活性较差，不能与烷烃反应。若利用次碘酸叔丁酯或多氟正丁基碘化物作碘化剂则可使烷烃直接碘代。;二、丙烯及烷基芳烃的α-卤代(Wohl-Ziegler反应); 直链或支链烯烃用NBS溴代时仅发生在α-位。环状烯烃亦有类似情况，但有时会发生溴的加成或溴化氢的消除。; 实验室里常用的氯化试剂有N-氯代丁二酰亚胺、N-氯代-N-环己基苯磺酰胺，三氯甲烷磺酰氯，次氯酸叔丁酯等。; 工业上烯烃的氯化常采用烯烃与氯气在高温下直接反应。例如丙烯与氯在500-600℃反应是合成3-氯丙烯的重要方法。;2-氯-2-苯丙烷的合成。; 甲苯与溴酸钠及亚硫酸氢钠于乙酸乙酯及水进行两相反应，可顺利发生α-溴代反应。;三、羧酸及其酯的α-卤代; 二元羧酸卤代易形成α，α’-二卤代羧酸。若合成一卤代物，可用二元羧酸的单酯单酰氯在亚硫酰