[化学]电位分析法.pptVIP

3. 影响电位测定准确性的因素 测量温度 温度对测量的影响主要表现在对电极的标准电极电位、直线的斜率和离子活度的影响上，有的仪器可同时对前两项进行校正，但多数仅对斜率进行校正。温度的波动可以使离子活度变化而影响电位测定的准确性。在测量过程中应尽量保持温度恒定。 线性范围和电位平衡时间 一般线性范围在10-1～10-6mol / L，平衡时间越短越好。测量时可通过搅拌使待测离子快速扩散到电极敏感膜，以缩短平衡时间。测量不同浓度试液时，应由低到高测量。 溶液特性 在这里溶液特性主要是指溶液离子强度、pH及共存组分等。溶液的总离子强度保持恒定。溶液的pH应满足电极的要求。避免对电极敏感膜造成腐蚀。干扰离子的影响表现在两个方面：一是能使电极产生一定响应，二是干扰离子与待测离子发生络合或沉淀反应。 电位测量误差 当电位读数误差为1mV时，对于一价离子，由此引起结果的相对误差为3.9%，对于二价离子，则相对误差为7.8%。故电位分析多用于测定低价离子。 三、电位滴定法 电位滴定的基本原理与普通容量分析相同，其区别在于确定终点的方法不同。它是以测量滴定过程中指示电极的电极电位 （或电池电动势）的变化为基础的一类滴定分析方法。滴定过程中，随着滴定剂的加入，发生化学反应，待测离子或与之有关的离子活度（浓度）发生变化，指示电极的电极电位（或电池电动势）也随着发生变化，在化学计量点附近，电位（或电动势）发生突 跃，由此确定滴定的终点。 电位滴定法的特点 （l）准确度较电位法高，与普通容量分析一样，测定的相对误差可低至0.2％． (2) 能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶液的滴定． （3）用于非水溶液的滴定．某些有机物的滴定需在非水溶液中进行，一般缺乏合适的指示剂，可采用电位滴定． （4）能用于连续滴定和自动液定，并适用于微量分析． 电位滴定装置 作业 P303 1, 6 (1)(2), 10, 第二节 电位分析法 Potentiometric Analysis 11.2.1 电位分析法的基本原理 11.2.2 直接电位法(离子选择性电极) （ion-selective electrode, ISE） 11.2.3 电位分析法的应用 11.2.1 电位分析法的基本原理 定义：利用电极电位与浓度的关系测定物质含量的电化学分析法称为电位分析法。 电位分析法最显著特点：仪器设备简单，操作简便，价格低廉。现已广泛普及应用。 电位分析是通过在零电流条件下 测定两电极间的电位差（电池电动势） 所进行的分析测定。 装置：参比电极、指示电极、电位差计； 当测定时，参比电极的电极电位保持不变，指示电极的电极电位随溶液中待测离子浓(活)度而变，而电池电动势随指示电极的电极电位而变。将指示电极和参比电极一起浸入试液，组成电池体系，在通过电路的电流接近于零的条件下测量指示电极的平衡电位，从而求得待测离子的浓度。 直接电位法: 根据测量到的指示电极的电极电位，从能斯特方程直接求得待测离子浓(活)度。例如，用直接电位法测量溶液的pH值，用离子选择电极测定离子浓(活)度。 电位滴定法: 是一种容量分析方法。根据滴定过程中，指示电极的电极电位的变化来指示滴定终点，从所消耗的滴定剂的体积及其浓度来计算待测物质的含量。 一、膜电位的产生 若在两相界面上含有带电粒子，例如离子、电子和双极分子等，它们在两相中的分布不均匀，就出现正负电荷的分离，那么界面上就有电位差产生，这一电位差就成为膜电位。 两种模型：扩散电位和道南电位 (Donnan) 1. 扩散电位 相互接触的两个浓度不同的同种溶液，或两种同浓度的不同溶液，由于正负离子的迁移速度不同，扩散达到平衡后两溶液界面有稳定的界面电位，这一电位就是液接电位。它也可出现在固体界面间，所以这类电位统称为扩散电位。（当正负离子迁移数相等时，扩散电位等于零。） 这类扩散属于自由扩散，没有强制性和选择性 。 在离子选择电极中，扩散电位是膜电位的组成部分，存在于膜相内部。 2. 道南电位 由于渗透膜具有能阻止一种离子从一个液相扩散至另一液相的作用，造成两相界面分布不均匀，产生双电层结构而有电位差，这一电位称为道南电位。 这类扩散具有强制性和选择性。 在离子选择电极中，膜与溶液两相界面上的电位具有道南电位的性质。 膜电位的建立 11.2.2 离子选择性电极 一、离子选