[医学]配位滴定法.ppt

分析化学Ⅰ 第五章 配位滴定法 基本要求 掌握EDTA配位化合物的特点； 副反应（酸效应、共存离子效应、配位效应）系数的意义及计算； 稳定常数及条件稳定常数的概念及计算，化学计量点pM’的计算； 金属指示剂的作用原理及使用条件，变色点pMt的计算； 终点误差的计算，准确滴定的判断式，控制滴定条件以提高配位滴定的选择性。 基本要求 熟悉影响滴定突跃范围的因素，配位滴定中常用的标准溶液及其标定，常用的金属指示剂。 了解配位滴定曲线，配位滴定的滴定方式。 概述 配位滴定法： 又称络合滴定法 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 配位剂种类： 无机配位剂：形成分级配合物，简单、不稳定 有机配位剂：形成低配位比的螯合物，复杂而稳定 常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸 续前 EDTA配合物特点： 1. 广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速 2. 具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物 3. 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点 与有色金属离子形成的配合物颜色更深 第一节 配合滴定法的基本原理 (一）、配合物的稳定常数（形成常数） 讨论： KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全 MLn型配合物的累积稳定常数 注：各级累计常数将各级 [MLi]和 [M ]及 [L]联系起来 （二） 配位反应的副反应系数 一、副反应及副反应系数 1、配位剂Y的副反应和副反应系数 2、金属离子M的副反应和副反应系数 3、配合物MY的副反应系数 注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 1、配位剂Y的副反应和副反应系数 EDTA的副反应：酸效应 共存离子（干扰离子）效应 EDTA的副反应系数： 酸效应系数 共存离子（干扰离子）效应系数 Y的总副反应系数 EDTA的酸效应：由于H+存在，在H+与Y之间发 生副反应，使Y与参加主反应能  力降低的现象。 （1）EDTA的酸效应系数 注：[Y’]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4－型体平衡浓度 结论： 例5-1：计算pH5时，EDTA的酸效应系数，若 此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y] 解： 共存离子效应：由于其他金属离子存在使EDTA 主反应能力降低的现象。 （2） 共存离子（干扰离子）效应系数 注：[Y’] ——EDTA 与 N 配合物平衡浓度 和参与配位的Y平衡浓度之和 [Y] ——参与配位反应的Y的平衡浓度 结论： （3）Y的总副反应系数 [同时考虑酸效应和共存离子效应] 2、金属离子的副反应和副反应系数 M的副反应：辅助配位效应 羟基配位效应 M的副反应系数： 辅助配位效应系数 羟基配位效应系数 M的总副反应系数 配位效应：由于其他配位剂存在使金属离子 参加主反应能力降低的现象。 M的配位效应系数 注： [M’]表示没有参加主反应的金属离子的总浓度 （包括与L配位） [M]表示游离金属离子的浓度 L多指NH3-NH4Cl缓冲溶液，辐助配位剂，掩蔽剂，OH- 结论: 金属离子的总副反应系数 溶液中同时存在两种配位剂：L，A 例5-2：在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中， [NH3]= 0.10mol/L，求αM 解： 3、配合物MY的副反应系数 （三）配合物的条件稳定常数 讨论： 例5-3：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解： 二、配位滴定曲线 （一）配位滴定曲线 化学计量点时金属离子浓度pM’的计算 配位滴定曲线与酸碱滴定曲线比较 影响配位滴定突跃大小的两个因素 (K‘MY和cM) （二） 化学计量点pM’值的计算 （一）配位滴定曲线 配位滴定任意阶段金属离子总浓度方程 （二）化学计量点时金属离子浓度的计算 例5-4：在pH=10的氨性缓