沉淀分离法1宣讲培训.pptVIP

沉淀分离法;§1-1 概 述;一、沉淀的基本原理 以沉淀反应为基础，即根据溶解度原理，利用待测组分或干扰组分与沉淀剂反应，把待测组分沉淀出来，或将干扰组分沉淀析出而除去。 沉淀溶解平衡——在难溶电解质的饱和溶液中，未溶解的电解质和溶液中相应离子之间建立的多相电离平衡。;; ;溶度积和溶解度的关系;Ksp在一定温度下的饱和溶液中是一个常数，是衡量沉淀溶解度的 一个尺度。其大小取决于沉淀的结构、温度等因素。 根据溶度积的数值，可判断定温下难溶电解质在溶液中沉淀或溶解的情况。;例如，在PbI2的饱和溶液中， 若 c（Pb2+）· c 2（I-） , 溶液过饱和，有沉淀析出； 若 c （Pb2+）· c 2（I-）= , 溶液恰好达到饱和，既无沉淀析出，又无PbI2固体溶解； 若 c （Pb2+）· c 2（I-） , 溶液未饱和，无沉淀析出。;二、沉淀形成的条件 沉淀形成的必要条件：某种溶质是过饱和的。 使溶质达到过饱和的方法有： 降温冷却、蒸发、盐析法（加入无机盐）、溶剂转化法、 反应沉淀法（加入沉淀剂） 一定条件下，溶质在溶剂中有一定的溶解度，达到了这个溶解度就是饱和溶液，溶液过饱和后多余的溶质就要析出。溶液的过饱和度就是沉淀析出的推动力。;影响溶解度(S)的因素 (1)温度 温度↑，S↑；温度↑，S↓，如CaSO4、Na2SO4等 (2) pH值 弱酸盐如：草酸盐、碳酸盐、磷酸盐、硫化物等，其阴离子与H+结合生成弱酸而影响溶解度。 (3)同离子效应 溶解度因共同离子中的一种过量存在而减小的现象。 为使沉淀完全，加入适当过量的沉淀剂是有效的。; （4）盐效应 当溶液中有与构成沉淀的离子不同的离子存在时，沉淀的溶解度增大的现象。 （同离子效应的影响远大于盐效应，通常只考虑同离子效应） （5）络合剂的影响 某些被测离子与加入的沉淀剂发生络合反应，生成稳定的络合物，使溶解度增大 ，甚至没有沉淀的生成。 （6）有机溶剂的影响 加入适当的有机溶剂，能使无机盐的溶解度↓,有效的发生沉淀 例如，PbSO4在100g水中的溶解??为4.1mg， 在20%乙醇中仅为0.41mg； 在纯的乙醇中则只有0.0027mg。;1. 晶形沉淀;;四、沉淀生成的过程 包括三个阶段：核的形成、沉淀的生长、陈化 （1）形成过饱和溶液与核的形成 溶液达到过饱和状态时，首先有几个阴阳离子相聚形成结晶核，进一步在其周围聚集了阴阳离子、胶体粒子，成长为肉眼可见的粒子。 一旦有核产生，就开始形成沉淀，过饱和状态开始解体 （2）沉淀的生长 溶液中阴阳离子、胶体粒子等向晶核运动并在其表面上沉积下来，使核慢慢生长为沉淀。 核的形成速度 核的生长速度 过饱和度浓度越大，核的形成速度越快，数目越多 ;（3）陈化 陈化——生成的沉淀不马上过滤，将其与母液一起放置一段时间，使沉淀粒子再长大的过程。 陈化，是使沉淀粒子变得粗大的一种有效方法 加热和搅拌可缩短陈化时间。 五、沉淀的条件控制： 形成晶形沉淀：热、稀、慢、搅、陈 形成无定形沉淀：冷、浓、快、加电解质、不需陈化;无论是晶形沉淀还是非晶形沉淀，当粒子非常细小时（1～100μm）就变成胶体，胶体溶液很难过滤。 为使胶体溶液较易过滤，可在溶胶中加入一定的电解质，夺取胶体粒子周围的水分可促进凝结。 如：亚砷酸水溶液中，通入H2S生成的As2S3 ，很难过滤，加入HCl或NaCl等电解质，过滤就容易多了。 ; 六、沉淀分离法的类型： 无机沉淀剂分离法、有机沉淀剂分离法、 均相沉淀法、 共沉淀分离法 当待测组分含量极微时，多采用共沉淀分离法 ;分类;§1-2 无机沉淀剂分离法; 一定条件下，采用无机沉淀剂与一些组分发生沉淀反应，生成溶解度极小的物质，形成沉淀析出，从而与其他组分分离的方法。 无机沉淀剂是沉淀分离中最早使用的沉淀剂，主要用于金属离子的分离。 主要形式有：氢氧化物、硫化物、硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、草酸盐、卤化物等。 ; 元素周期表中的大部分金属离子都能生成氢氧化物沉淀，各种氢氧化物沉