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热塑性弹性体SEBS及其改性的研究进展 樊筱灵 （上海应用技术学院 材料工程系） 热塑性弹性体（Thermoplastic Elastomer, 简称TPE）是一类常温下显示橡胶弹性，高温下又能塑化成型的高分子材料，被称为“第三代橡胶”。热塑性弹性体既具有类似硫化弹性体的物理性能，又具有加工方便、可回收利用等独特的优点，因此，其发展一直倍受关注。 热塑性弹性体高分子链的结构特点是它们同时串成或接枝某些化学组成不同的树脂段（硬段）和橡胶段（弹性软段），硬段形成物理“交联点”，软段则是自由旋转能力较大的高弹性链段。硬段在常温下起着约束大分子成分的作用和补强作用，且具有可逆性，即在高温下约束力丧失，呈塑性，温度降至常温时，“交联”又恢复，起类似硫化橡胶交联点的作用，同时还产生补强作用。 由于高分子链段的结构特点和交联状态的可逆性，TPE一方面在常温下显示出硫化橡胶的弹性和形变特性等物理机械性能，此时可用于生产具有硫化胶性能的制品；另一方面，在高温下硬段会熔化而呈塑性流动，显现热塑性塑料的加工特性。所以，TPE有以下几个显著特点：（1）可用于热塑性加工，如挤出、注射、吹塑等，加工流动性好，可与多种材料复合成型，而且自我补强性着色的自由度大；（2）无须硫化，因而设备投资少、能耗低、工艺简单、加工周期短、生产效率高、加工费用低；（3）边角料可完全回收，故可节省资源、利于环保。 一.SEBS的结构与特征 聚苯乙烯-聚乙烯-聚丁烯-聚苯乙烯(SEBS)是一种多用途的新型热塑性弹性体，是热塑性嵌段共聚物苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)分子中橡胶段聚丁二烯不饱和双键经过选择加氢而制得的新型改性弹性体。聚丁二烯橡胶软段的加氢度一般应小于90％，而聚苯乙烯塑料硬段加氢度则要求大于10％，加氢后的SBS的中间聚丁二烯嵌段就转化成了乙烯和1-丁烯的无规共聚段而成为SEBS。SEBS不但具有优异的耐老化性能，且具有较好的力学性能，断裂伸长率为0～150％，超过了硫化橡胶，不仅对臭氧、紫外线、电弧具有良好的耐受性，还具有良好的耐油、耐化学品腐蚀性以及优异的耐低温性。其产品无色透明、无毒、无味、着色性能优异、密度低且与其它材料有较强的粘接力，因此被广泛应用于粘合剂、涂料、塑料改性剂、汽车部件、电线电缆、食品、医疗等领域。SEBS的工业化是国际上新材料的重大发展。[1] SEBS既有非氢化产品的热塑性，又有常温下橡胶的高弹性，在高温下表现出树脂的流动性， 可以直接加工成型。新型热塑性弹性体SEBS主链的高饱和性使其具有比SBS优良的稳定性、耐热性、耐氧化性、耐候性和耐溶剂性，使得SEBS在实际应用中比普通的线型和星型SBS更为广泛。SEBS的使用温度可高达130℃(SBS仅为65℃)，其加工温度更可以与聚丙烯(PP)相比。SEBS在非动态用途方面可与乙丙橡胶媲美，不需硫化就具有橡胶的优良应用性能，而且可以和热塑性塑料一样热塑加工成型，边角余料可以循环回用而不损害其弹性体的物性和加工性能。在常温下表现出橡胶的高弹性，高温下表现出塑料的流动性。SEBS被用作优质的电线电缆材料，缘于其具有很好的电绝缘性能。SEBS的体积固有电阻为l014～2016Ω·cm，耐电压为l1．8l～39．37V／μm。SEBS具有良好的溶解性和共混性，能溶于常用的溶剂中，可与PP、PS、聚苯醚等许多 聚合物进行共混，能与其它材料如橡胶工业中常用的烷油或环烷油、其它聚合物和填料配炼生产特殊用途的制品，不仅可改善共混物加工性能，也可提高共混物的使用温度。SEBS与石蜡油、环烷油和聚丙烯的共混物还是一种透明的产品，这是因为SEBS和油类共混物的折光指数与聚丙烯晶态相近的缘故。SEBS与石蜡油和环烷油相容性极好，充油量到200份不出现渗出现象，填充胶料耐室外曝晒性能优异。[2] SEBS是聚苯乙烯-聚乙烯-聚丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物，在常温下，SEBS的聚苯乙烯(PS)段硬塑性嵌段，与中间的乙烯／丁烯(EB)弹性体嵌段，这两种嵌段在热力学上彼此是不相容的，从而产生两相结构，呈微观相分离状态。SEBS的PS段形成相区，分散于EB段形成的橡胶相中，并与EB段形成物理交联网络。随着PS含量的增多，PS相在EB相中的分布从长蠕虫状变成网状结构。下图为SEBS的分子结构示意图： 图1 SEBS三嵌段示意图 图2 SEBS 聚合物结构示意图 在上图所示的结构中，PS相为分离的球形区域（相畴），由于每个EB分子链的两端都被PS链段封端，因此这些硬的PS相畴作为多功能连接点得到了交联的网络结构，这与常规硫化橡胶在很多方面相似。但是这种交联是通过物理过程而不是化学过程形成的，因此不稳定。室温下，这种类型的嵌段共聚物具有硫化橡胶的许多性能，但受热后