[工学]沉淀滴定与重量分析法ppt.ppt

第 6 章沉淀滴定法 及 重 量 分 析 Precipitation titrations and gravimetry 6.1 沉淀滴定法 6.2 重量分析法概述 6.3沉淀的溶解度及其影响因素 6.4 沉淀的类型和沉淀的形成过程 6.5 影响沉淀纯度的因素 6.6 沉淀条件的选择 6.7 有机沉淀剂（自学） 6.1 沉淀滴定法 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 8.1.1 Mohr法---指示剂：K2CrO4 一、原理： AgCl和 Ag2CrO4的溶解度大小 设沉淀溶解度为s mol/L 二、.滴定条件 1.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 2.溶液酸度： 3. 应用 AgI和AgSCN具有强烈吸附作用，使终点观察不明显。 4. 干扰情况 阴离子： PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42- 阳离子： Ba2+、Pb2+ 有色离子： Cu2+、Co2+、Ni2+ 易水解离子： Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+ 8.1.2 Volhard法——指示剂为铁铵矾 二、滴定条件: 1.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 2.指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L 3.操作： 直接法：剧烈振荡，减少AgSCN吸附Ag+及时释放Ag+ 3.操作 8.1.3 Fajans法--吸附指示剂 一，原理 采用吸附指示剂的，为酸性或碱性染料，解离出阴离子或阳离子。 当沉淀的表面的吸附层带正电，则吸附指示剂阴离子如荧光黄、曙红 一.原理 二、滴定条件 8.1.4 沉淀滴定法应用实例 2. 银合金中银的测定 沉淀滴定 6.2 重量分析法概述 6.2.1分类及方法特点 通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析方法 分类 气化法（挥发法）——利用物质的挥发性不同 沉淀法——利用沉淀反应 电解法——利用电解的原理，用电子作沉淀 剂，被测金属离子在电极上析出。 特点 准确度高，但是费时，繁琐，不适合微量组分 6.2.2 沉淀重量法对沉淀的要求 沉淀重量法： 利用沉淀反应将待测组分以难溶化 合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、 烘干、灼烧后，转化成具有确定组成 的称量形式，称量并计算被测组分含 量的分析方法。 沉淀形式： 往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为沉淀形式。 称量形式： 沉淀经烘干或灼烧后，得到称量形式，然后再由称量形式的化学组成和重量，便可算出被测组分的含量。 沉淀形式与称量形式关系 常用仪器 一、对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式 二、对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．性质稳定 c．较大的摩尔质量 例： 6.2.3 重量分析结果的计算 重量分析中的换算因素 F 换算因数(Stoichiometric factor-F) 例： 待测组分 沉淀形式 称量形式 F Cl- AgCl AgCl Fe3+ Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 FeS2中的Fe BaSO4 BaSO4 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 6.3 沉淀溶解度及其影响因素6.3.1 溶解度、溶度积和条件溶度积 固有溶解度S0：微溶化合物的分子溶解度 活度积和溶度积 条件溶度积 6.3.2 影响沉淀溶解度的因素(Factors that affect solubility) 一、同离子效应(Common ion effect) S↓ 例： 用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 解： 例2： 二、 盐效应(Effect of salts)： S↑ 溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象 讨论： 注：沉淀溶解度很小时，