[工学]第6章课件1.pptVIP

一、络合滴定中的滴定剂 利用形成络合物的反应进行滴定分析的方法，称为络合滴定法。 例如，用AgNO3标准溶液滴定氰化物时，Ag+与CN-络合，形成难解离的[Ag(CN)2]-络离子(K形＝1021)的反应，反应如下： Ag+ 十 2CN- = Ag[(CN)2]- 当滴定达到计量点时，稍过量的Ag+就与Ag[(CN)2]-反应生成白色的Ag[Ag(CN)2]沉淀，使溶液变浑浊，而指示滴定终点的到达。 Ag+ + Ag(CN)2- = Ag[Ag(CN)2]↓ 能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件： 1. 络合反应要完全，K形≥108，否则不易得到明显的滴定终点 2. 在一定反应条件下，络合数必须固定(即只形成一种配位数的络合物) 3. 反应速度要快 4. 要有适当的方法确定滴定的终点 1.无机络合剂 其分子或离子中只有一个配位原子，称为单齿配位体，形成的络合物称为单齿络合物。 2.有机络合剂 其分子或离子中含有两个或两个以上的配位原子，称为多齿配位体，形成环状结构的络合物，称为螯合物。 有机络合剂中常用的滴定剂是—氨羧络合剂 20世纪40年代，随着生产的不断发展和科学技术水平的提高，有机络合剂在分析化学中得到了日益广泛的应用，从而推动了络合滴定的迅速发展。 氨羧络合剂，是一类含有氨基和羧基基团的有机化合物。 分子中含有氨氮和羧氧两种络合能力很强的络合原子，可以和许多金属离子形成环状结构的络合物。 1. 氨三乙酸 2. 乙二胺四乙酸 3. 环己烷二胺四乙酸 4. 乙二胺四丙酸 5. 三乙基四胺六乙酸 当H4Y溶解于酸度很高的溶液中，它的两个羧基可再接受两个H+而形成H6Y2+，这样EDTA就相当于六元酸，有六级离解平衡。 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6 10-0.90 10-1.60 10-2.00 10-2.67 10-6.16 10-10.26 在任何水溶液中，EDTA总是以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4-等7种型体存在。它们的分布系数与溶液pH的关系如下图所示。 pH 主要存在型体 ＜0.9 H6Y2+ 0.9～1.6 H5Y+ 1.6～2.16 H4Y 2.16～2.67 H3Y- 2.67～6.16 H2Y2- 6.16～10.2 HY3- ＞10.2 主要 Y4- ＞12 全部Y4- 三、金属离子-EDTA络合物的特点 绝大多数的金属离子均能与EDTA形成多个五元环，所以比较稳定，在一般情况下，这些螯合物都是1:1络合物。 金属离子与EDTA的作用，其构型下图所示 图6-2 EDTA-Co（III）螯合物的立体结构 EDTA与金属离子形成的络合物具有以下特点； 1.配位能力强，络合广泛 2.配比比较简单，多为1:1 3.络合物大多带电荷，水溶性较好 4.络合物的颜色主要取决于金属离子的颜色 即无色的金属离子与EDTA络合，则形成无色的螯合物，有色的金属离子与EDTA络合物时，一般则形成颜色更深的螯合物。如： 在一定条件，络合平衡不仅要受到温度和该溶液离子强度的影响，而且也与某些离子和分子的存在有关，这些离子和分子，往往要干扰主反应的进行，以致使反应物和反应产物的平衡浓度降低。 (一)滴定剂Y