[工学]第7章UV光谱法复习.ppt

第七章 紫外-可见光谱法Ultraviolet-Visible Spectrum §7-1 概 述 ●紫外及可见光谱法也称紫外及可见分光光度法，其分析所用的波谱区域涵盖了紫外（10～400nm）和可见光（400～780nm）两个区域。它是以物质对紫外-可见电磁波的选择性吸收为基础而建立起来的分析方法。 第七章 紫外-可见光谱法 §7-2 分子的紫外-可见吸收光谱 一、紫外-可见光的性质 ●10~200nm的电磁波易被空气中的O2、N2、CO2、水蒸气及其它气体吸收，属于远紫外，也称真空紫外。200~400nm的紫外光为近紫外，400~780nm的光为可见光， 第七章 紫外-可见光谱法 ●利用近紫外和可见光区域的光谱特性进行定性、定量及结构分析的方法称紫外-可见光谱法。 ★由于紫外-可见光谱研究的是分子吸收，又称分子光谱 ★紫外-可见光激发的是分子中电子能级的跃迁也称电子光谱。 第七章 紫外-可见光谱法 二、吸收光谱 ●吸收光谱是定量描述物质对光的选择性吸收的特性曲线，又称吸收曲线。它是以物质对光的吸收程度（称吸光度，用A表示）为纵坐标，波长为横坐标绘制的A~?曲线。如： 第七章 紫外-可见光谱法 第七章 紫外-可见光谱法 ●从吸收光谱图得到以下结论： 1.同一物质对不同波长光的吸光度不同。 吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长，用?max表示。 第七章 紫外-可见光谱法 2.同一物质，浓度不同时吸收曲线相似，λmax不变；不同物质的吸收曲线形状和λmax不同，所以吸收曲线可以提供物质的结构信息，λmax作为官能团鉴定的重要依据之一。 3.不同浓度的同一种物质，在某特定波长下的吸光度A有差异，在λmax处的吸光度差值最大。依此作为定量分析选择测量波长的依据。 第七章 紫外-可见光谱法 §7-3 紫外-可见分子光谱与电子跃迁 一、有机分子的化学键类型 ●由两种或两种以上的原子或同一种原子靠化学键可以结合成为分子。 ●构成分子的化学键主要有? 键、? 键，还有未成键孤对电子构成的非键（n 键）。 第七章 紫外-可见光谱法 ★紫外-可见吸收光谱有关的电子有3种：? 轨道中的电子- ? 电子、? 轨道中的电子-? 电子，非键分子轨道中的电子-n 电子。 ★成键轨道：比成键原子中任何一个原子轨道能量都低； ★反键轨道：比成键原子中任何一个原子轨道能量都高。 第七章 紫外-可见光谱法 ●例如：2个s轨道作用，形成的?轨道也是2个，一个是反键轨道?﹡ ，一个是成键轨道? ，根据能量守恒原理，整体能量不变。 第七章 紫外-可见光谱法 ★根据能量最低原理，成键后，电子将首先填充在能量低的成键轨道上，这样形成的分子能量低，处于基态时，分子才能稳定存在。 ★ 5种轨道分别是： ? 、?＊、?、? ＊、n。 ★能量高低顺序为： ?＊ ＞ ? ＊ ＞ n ＞ ? ＞? 第七章 紫外-可见光谱法 ★如H2分子： 反键轨道 原子轨道 原子轨道 H原子 H原子 成键轨道 ★ He2分子： ?＊ He 1s ? He 1s 第七章 紫外-可见光谱法 二、有机化合物分子的电子跃迁类型 ●根据光谱实验数据和分子结构理论，有机化合物分子中的电子，只有符合光谱选律的跃迁才能发生，其它跃迁属于禁阻跃迁。 第七章 紫外-可见光谱法 第七章 紫外-可见光谱法 1.σ→σ*跃迁：λmax200nm；εmax104 2. n→σ*跃迁：λmax=150～250nm； εmax1000 3.π→π*跃迁：单一双键λmax200nm； 共轭双键λmax200nm；εmax104 4. n→π*跃迁：λmax200nm； εmax=10～100 ●总之，有机分子共有3种电子、5种轨道、4种主要跃迁方式。 第七章 紫外-可见光谱法 三、生色团、助色团 1.生色团，又称发色团（Chromophore） ●能够使分子在紫外-可见光区产生吸收的基团称为生色团。 ●如C=C、C=O、-NO2、-SO3H、共轭双键、三键、芳环等。主要发生π→π*跃迁，也可能π→π*和n→π*跃迁同时发生。 第七章 紫外-可