甲酸氧化反应动力的测定.docxVIP

专业：工科试验班姓名：__李歆___学号：__3080101590__日期：__2009.12.3__地点：紫金港化学实验楼__实验报告课程名称：大学化学实验（P）指导老师：____ 滕启文_ 成绩：____________实验名称：甲酸氧化反应动力学的测定实验类型：____ 同组学生姓名：_______一、实验目的和要求（必填）二、实验内容和原理（必填）三、主要仪器设备（必填）四、操作方法和实验步骤五、实验数据记录和处理六、实验结果与分析（必填）七、讨论、心得装订线甲酸氧化反应动力学的测定实验目的用电动势法测定甲酸被溴氧化的反应动力学。了解化学动力学实验和数据处理的一般方法。加深理解反应速率方程、反应级数、速率常数、活化能等重要概念和一级反应动力学的特点、规律。基本原理甲酸被溴氧化的反应的计量方程式如下：HCOOH + Br2 CO2 + 2H+ + 2Br–对此反应，除反应物外，[Br–]和[H+]对反应速度也有影响，严格的速率方程非常复杂。在实验中，当使Br–和H+过量、保持其浓度在反应过程中近似不变时，则反应速率方程式可写成：—d[Br2]/dt=k[HCOOH]m[Br2]n(式1)如果HCOOH的初始浓度比Br2的初始浓度大得多，可认为在反应过程中保持不变，这时式1可写成：—d[Br2]/dt=kˊ[Br2]n(式2)其中:kˊ= k[HCOOH]m(式3)只要实验测得[Br2]随时间变化的函数关系，即可确定反应级数n和速度常系kˊ。如果在同一温度下，用两种不同浓度的HCOOH分别进行测定，则可得两个kˊ值。kˊ1 = k [HCOOH] 1m(式4)kˊ2= k [HCOOH] 2m(式5)联立求解式4和式5，即可求出反应级数m和速度常数k。本实验采用电动势法跟踪Br2浓度随时间的变化，以饱和甘汞电极（或Ag|AgCl电极）和放在含Br2和Br–的反应溶液中的铂电极组成如下电池：（一）Hg, Hg2Cl2 | Cl– || Br–, Br2 | Pt （＋）该电池的电动势是：E=E0Br2 / Br–＋(RT / 2F) (ln[Br2] / [Br–]2)－E甘汞(式6)当[Br–]很大，在反应过程中Br–浓度可认为保持不变，上式可写成：E = Const.＋(RT / 2F) (ln[Br2])(式7)若甲酸氧化反应对Br2为一级，则—d[Br2]/dt=kˊ[Br2](式8)积分，得 ln[Br2]=Const.—kˊt(式9)将式代入式7，并对t微分：kˊ=—(2F / RT)(dE/dt)(式10)因此，以E对t作图，如果得到的是直线，则证实上述反应对Br2为一级，并可以从直线的斜率求得kˊ。上述电池的电动势约为0.8V，而反应过程电动势的变化只30mV左右。当用自动记录仪或电子管伏特计测量电势变化时，为了提高测量精度而采用图11-1的接线法。图中用蓄电池或用电池串接1k欧姆绕线电位器，于其中分出一恒定电压与电池同极连接，使电池电势对消一部分。调整电位器，使对消后剩下约20~30毫伏，因而可使测量电势变化的精度大大提高。三、实验仪器和试剂仪器：SunyLAB200无纸记录仪；超级恒温槽；分压接线闸；饱和甘汞电极（或Ag|AgCl电极）；铂电极；磁力搅拌器；有恒温夹套的反应池（图1）；移液管5mL4支、10mL1支、25mL1支；洗瓶；洗耳球；倾倒废液的烧杯。试剂：0.0075溴试剂储备液；2.00、4。00HCOOH；2盐酸；1KBr；去离子水。图1. 甲酸氧化反应装置示意图1.甘汞电极；2.搅拌器；3.铂电极；4.夹套反应器431四、实验步骤1. 调节超级恒温槽到25℃，开动循环泵，使循环水在反应池夹套中循环。2．处理铂电极表面。（由实验室完成）3. 用移液管向反应池中分别加入75mL水，10mL KBr，5mL溴试剂，再加入5mL盐酸。4. 开动磁力搅拌器，使溶液在反应器内恒温，打开记录仪，调节使其读数可见，等到其读数不再改变，即迹线保持水平一段时间，调节示数到2.0mV左右，停止记录。取5mL 2.00的HCOOH快速加入反应池，重新开始数据记录，持续10min。5.使甲酸浓度增大1倍，保持温度及其余组分浓度不变，用同样方法进行实验，记录数据。6. 将温度升至35℃，所加甲酸浓度为2.00，其余组分浓度均不变，用同样方法进行实验，记录数据。7. 用计算机软件在同一个坐标图中作出三次实验的E-t图线。8. 实验结束后，关闭实验仪器的电源，用去离子水冲洗反应池、铂电极。数据记录与数据处理室温：13.6℃ 大气压：102.63kPa表1. 甲酸氧化反应动力学实验数据记录 序号温度/℃甲酸浓度/直线斜率lnk125.002.000.047293.68202.0