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三、毒性物质的毒性等级和危险等级 1.毒性等级:为便于区分毒物的毒性程度,利于采取相应的防护措施,毒物的急性毒性可按LD50或LC50的数值划分为剧毒、高毒、中等毒、低毒、微毒五类(见下表)。 * 第二章 物质性质、物化原理与安全 */60 毒性分级 小鼠一次经口LD50/mg.kg-1 小鼠吸入2h的LC50/mg.m-3 兔经皮吸收LD50/mg.kg-1 剧毒 高毒 中等毒 低毒 微毒 10 11~100 101~1000 1001~10000 10000 50 51~500 501~5000 5001~50000 50000 10 11~50 51~500 501~5000 5000 2.危险等级:美国科学院将毒性物质危险划分为5个等级,是根据物质的半致死剂量LD50值划分的。 * 第二章 物质性质、物化原理与安全 */60 危险等级 危险程度 LD50/mg.kg-1 4 3 2 1 0 毒性 中度毒性 轻度毒性 实际无毒性 无毒性 50 51~500 501~5000 5001~15000 15000 第四节 反应物质的性质和特征 一、化学物质的反应性能 1.自燃性质: 有些物质极具反应性.与空气接触会引起氧化,以相当高的速度水解会 引起燃烧,这些物质称为自燃化合物。许多不同类型的化台物具有自燃性 质、但是只有少数结构类型可以看出具有自燃功能。 * 第二章 物质性质、物化原理与安全 */60 2.过氧化性质: 有些液体物质与空气有限接触、对光暴露贮存都会发生缓慢的氧化反 应,初始生成氢的过氧化物,继续反应生成聚合过氧化物。许多聚合过氧化物在蒸馏过程中浓缩和加热时极不稳定。 * 第二章 物质性质、物化原理与安全 */60 3.水敏性质 与水,特别是与有限量的水剧烈反应的一些种类的化合物。如 钾酸酐、三氧化硫等。 有些酸和碱的浓溶液用水稀释也放出热量,但这只是物理作用。 * 第二章 物质性质、物化原理与安全 */60 二、反应物质不稳定性结构因素 大量事故案例表明,化工事故中经常起作用的是一些相同的或类似的物质结构因素。表2—1列出了一些常见的表征潜在不稳定性的 结构基团。 * 第二章 物质性质、物化原理与安全 */60 结构基团 物质 结构基团 物质 -N=N=N- -ClO3 -N=N- -O-N=C -N(ClX) -O-O-H 乙炔金属化合物 胺基氧化物 叠氮化合物 氯酸盐 重氮化合物 重氮卤化物 雷酸盐 N-卤代胺 过氧化氢物 -O-X -O-NO2 -O-NO -NO2 -NO -OOO- -CO-O-O-H -ClO4 -O-O- 次石(岩)盐 硝酸盐 亚硝酸盐 硝基化合物 亚硝基化合物 臭氧化合物 过酸化合物 高氯酸盐 过氧化物 第五节 化学反应类型及其危险性 1.燃烧 这类反应一般是指固体、液体或气体燃料氧化产生热量。普通燃烧的反 应速率很快但可以控制。许多物质在空气或氧气中燃烧可控制的速率范围是 已知的。燃烧炉点火时应特别注意物质的爆炸或燃烧极限。燃烧速率可以用 调节温度、氧化剂或燃料的加入量控制。多数情况下燃烧需要点火,但对于 反应性极强的物质,可以自燃。 2.氧化 氧化与燃烧的不同之处仅在反应受到控制,最终产物不一定是CO2和 H2O。如果有足够的氧化剂和燃料,就存在燃烧的可能性。氧化反应都是强 放热反应。化学平衡几乎总是有利于完全反应。为了防止产物损失,必须采 取措施限制氧化的程度。 * 第二章 物质性质、物化原理与安全 */60 3.中和 除反应物迅速添加引起热效应外,这类反应极少危险。低浓度较易控制。 4.电解 电解几乎不存在反应危险。只存在高电流强度的危险,氰化物应用的毒性危险,以及可燃气体和高氧化态产物生成的爆炸危险。 5.复分解反应 这类反应一般归入有很小驱动力、反应热较低的平衡类型,危险性较小。 6.煅烧 煅烧作为吸热反应,易于控制,极少危险。 * 第二章 物质性质、物化原理与安全 */60 7.硝化 由于硝化试剂是强氧化剂,而硝化产物常具有爆炸性,硝化存在潜在危险。硝化反应迅速而又难以控制,常有许多副产物生成。硝化反应本身以 及氧化反应都是强放热反应。为避免反应失常或产生爆炸,必须精心控制反应温度。存在杂质会增加对温度的敏感度,特别是液相硝化中的氮的氧化物,对进一步氧化起催化作用。 有时会发生无爆炸的迅速的自动催化分解反应,放出热量并生成氮气、氮的 氧化物和游离碳。 液相硝化的温度控制极为重要。硝化的连续过程限制了过程中的物质量,可大大减少爆炸危险。气相硝化常伴有不需要的氧化反应,故反应物浓度需要精心调节,热交换装置的设计要留有余量。 * 第二章 物质性质、物化原理与安全 */60 8.酯化 有机和无机酯化反应一
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