物理有机化学浙江大学2010年第3章、溶剂效应.ppt

这个标度的主要优点是该标准化合物的电荷转移吸收带比科绍尔染料的处于更长的波长，以至产生一个更大的溶剂化显色范围（从二苯醚的810nm，ET=35.3KJmol-1，到水的453nm，ET=63.1KJmol-1）． ET与 Z值之间有着线性关系． 用取代的染料如下列结构可把这种标度推到非极性溶剂: Z值和ET值这两个标度本质上是完全相同的，因此一些外表性质也是相同的．例如电解质的加入将使溶剂参数发生改变，温度的改变也将改变溶剂参数．如果一种质子溶剂和一种非质子溶剂具有相同的介电常数，质子溶剂将显示更大的极性（具有较大的Z和ET值）．空间效应使质子溶剂与具有相同介电常数的非质子溶剂更相似，而导致在体系中Z和ET值降低（如吡啶的ET为 40.0kJ·mol-1，α-甲基吡啶的ET为38.3kJ·mol-1，2,6-二甲基吡啶的ET为36.7kJ·mol-1）． 在许多有用的经验溶剂参数中，基于溶剂化显色现象的Z值是最全面的 . 3.3 溶剂溶质间相互作用方式和结合力 溶剂效应是通过溶质溶剂的相互作用来实现的。而溶质溶剂相互作用有多种形式，其作用力的大小相差很大。了解分子间各种相互作用力对理解溶剂化作用、推断溶解性能有直接的帮助。实际上，有些作用力在分子内也是存在的。 分子间作用力多数是很弱的。但多种弱作用力共同起作用时其结合力就很强了。事实上溶质-溶质、溶质-溶剂和溶剂-溶剂的相