立体有机化学中国科大-04手性化合物绝对构型的测定.ppt

* * 第四章 手性化合物绝对构型的测定 方法 X— 射线晶体衍射法；旋光光谱法； 与已知构型的手性化合物关联法。 需要 对映体构效关系研究 新获得的光学纯化合物必备的理化数据 测定 手性识别机理 可利用的资料： 1“ Atlas of stereochemistry” 1500个“key”化合物为结点将7000个手性化合物组成363张构型联系图（1976年前发表的绝大部分手性化合物）; 2 “Asymmetric Synthesis Vol.4”. 第一节 X— 射线晶体衍射法 1951 Bijvoet 首次用重原子法测定酒石酸铷钠的绝对构型； 1966 已有54个手性化合物用X-ray方法确定绝对构型； 1979 上千个化合物的绝对构型被测定确定。 1、原理：重原子法 Anomalous dispersion 1）优点与特点： A. 不依赖其它方法的权威仲裁； B. 确定新类型化合物构型的唯一可靠方法； 有机酸 ? 重金属盐 有机碱 ? 碘化物或溴化物 较轻的原子也有“反常衍射”，但很小，不足以区别； 引入高性能计算机，可在短时间内进行大量数据处理， 从而实现对含 O、N、S、P