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shi化学热力学初步和化学平衡
Chapter 2 The basis of Chemical Thermodynamics and Chemical Equilibrium §2. 热力学第一定律 （First Law of Thermodynamics） 可逆途径的基本特点 1.可逆途径中,体系的状态函数与环境相差无限小的量，如气体膨胀或压缩时： p体系=p环境±dp §3 热化学 （Thermochemistry） 4. 键焓 2、经验平衡常数 化学平衡反应： pA + qB mC + nD 3、标准平衡常数（热力学平衡常数) Kθ 是热力学平衡常数，是无量纲的量， 表达式中: 平衡分压: 取以大气压为单位的数值， 平衡浓度: 取以摩尔每千克为单位的数值， 纯固体, 液体及大量溶剂的浓度不出现在 表达式中。 4、标准平衡常数与标准自由能变化的关系 5、平衡常数意义 1）判定化学反应进行的方向 2）判定化学反应进行的程度 解： N2O4 (g) 2NO2(g) P 2.00－P (2.00－P)2/P = 0.140 P = 1.54 PN2O4 = 1.54atm, PNO2 = 0.56atm 在合成氨工艺过程中，CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 叫半水煤气的转换反应，若测得在480oC 时此反应的平衡常数 Kc = 5.697，已知半水煤气的成分 CO2: 10%, CO: 28%, H2: 40%, N2: 22%，少量的O2和CH4略去不计，试求当加入水蒸气同半水煤气摩尔数之比为1︰1时，转换气的平衡组成和转化率。 解：设 H2O(g)和半水煤气均为 1mol CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) N2 总摩尔数 初始: 0.28 1.00 0.10 0.40 0.22 2.00 平衡: 0.28-x 1.00-x 0.10+x 0.40+x 0.22 2.00 平衡浓度 (0.28-x)/v (1.00-x)/v (0.10+x)/v (0.40+x)/v ∴ Kc = [H2][CO2]/ [H2O] [CO] 即： (0.10+x) (0.40+x) / (0.28-x) (1.00-x) = 5.697 解得 x = 0.232 平衡时各物质摩尔数：0.048, 0.768, 0.323, 0.632, 0.22. CO的转化率：0.232/0.28 = 82.86% 将1.5mol的NO, 1.0mol 的Cl2和2.5mol 的 NOCl 在容积为15L的容器中混 合，230oC时，反应2NO(g)+ Cl2(g) 2 NOCl(g) 达到平衡，测得有3.06mol的 NOCl 存在，计算平衡时NO摩尔数和此反应平衡常数Kc，Kp 的值和Ko 解： 2NO(g) + Cl2(g) → 2 NOCl(g) 开始时摩尔数 1.5 1.0 2.5 mol 平衡时摩尔数 0.94 0.72 3.06 mol 平衡时分压 2.58 1.98 8.42 atm 平衡时浓度 0.94/15 0.72/15 3.06/15 mol/L Kc = [NOCl]2/ [Cl2] [NO]2 =(3.06/15)2/(0.72/15)( 0.94/15)2 = 2.21×102 (L/mol) KP = Kc (RT)Δn = 2.21×102 ×41.25-1 = 5.39 atm-1 Ko = 8.42/2.582×1.98 = 5.37 (2) 由热力学函数计算平衡常数 已知下列数据： 解： 根据Hess定律 ∵ （1）+（2）+
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