固体中质点的扩散-湖南工学院.PDFVIP

湖南工学院 7 固体中质点的扩散 扩散现象：由于原子、分子等的热运动，物质从系统的一部分迁移至另一部 分的现象，被称为扩散。 7.1 固体中质点扩散的特点与唯象理论 1、固体中质点扩散的特点 （1）流体中的扩散 流体（气体或液体）中质点间相互作用比较弱，质 点间未形成规则的结构， 质点迁移是完全随机地在 三维空间任意方向上发生。 质点每一步迁移的自由行程随机地取决于该方向上最邻近质点的距离。质点 密度越低（如气体），质点迁移的自由行程也就越大。所以流体中发生的扩散传 质的特点：具有很大速率和完全各向同性。 （2 ）固体中的扩散 △G 间隙原子扩散势场示意图 ①固体质点之间相互作用力强，开始扩散温度较高，但低于熔点。 所有质点均束缚在三维结构势阱中，质点间相互作用强，质点每一步迁移必 须从热涨落或外场中获取足够能量以克服势阱能量。 ②固体中质点扩散各向异性和扩散速率低 固体中原子或离子的迁移方向和自由行程受结构中质点排列方式的限制，依 材料物理化学 湖南工学院 一定方式所堆积的结构将以一定对称性和周期性限制质点每一步迁移的方向和 自由行程。 所以固体中质点的扩散比气体、液体慢得多，甚至需要几年的时间才能看得 到扩散现象。但是只要固体中原子、离子分布不均，存在浓度梯度，就会产生使 浓度趋于均匀的定向扩散。 2、扩散定义 系统内部的物质在浓度梯度、化学位梯度、应力梯度的推动力下，由于质点 的热运动而导致定向迁移，从宏观上表现为物质的定向输送，此过程叫扩散。扩 散的结果即消除这种浓度梯度、化学位梯度、应力梯度，达到体系内组分浓度的 均匀分布或平衡。 3、菲克定律 菲克认为：流体和固体中质点的迁移在微观上不同，但从宏观连续介质的角 度看，遵守相同的统计规律：在连续介质构成的扩散体系中扩散质的浓度c 一般 是空间x 和时间t 的函数。 1958 年，菲克建立了描述物质从高浓度区向低 浓度区迁移的扩散方程。 （1）菲克第一扩散方程 假设有横截面积为A 的非均匀固溶体棒材，其中某一组分浓度分布为C （x ， t ），在t 时刻的dt 时间内，沿x 方向通过x 处截面迁移物质的量（或称扩散通量） 与该处的浓度梯度成正比： 菲克第一定律扩散方程模型 Δm Δc d m c c   D  J D A Δt Δx A d t x x J ：扩散通量，单位时间通过单位截面的质点数(质点数/s.cm2) ； 负号表示粒子从高浓度向低浓度扩散； 2 2 D ：扩散系数，单位浓度梯度的扩散通量 (m /s 或cm /s) ，D 取决于质点本身的 材料物理化学 湖南工学院 性质，对于各向同性的多晶材料或玻璃材料，扩散系数为常数量。 3 C ：浓度，即质点数/cm ，是位置和时间的函数。 C C C 三维表达式：J ＝iJ  jJ  k J  D ( i  j  k ) x y z x