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* 实际气体的性质 一. 实际气体的等温线 等温线 汽态区(能液化) 汽液共存区 液态区 气态区(不能液化) 实际气体的等温线 可以分成四个区域 从图中的曲线可知 只有在较高温度或低的压强时, CO2气体的性质才和理想气体相近。 二. 范德瓦尔斯方程 1. 分子体积所引起的修正 考虑气体分子本身有大小，将上式修改为 1mol 理想气体的状态方程为 b 为常数，可由实验测定或理论估计。 由于实际气体分子有大小，并且分子之间存在有相互作用，使得理想气体状态方程不完全符合实际气体的状态变化规律。通过对理想气体状态方程的修正，可以得出更接近实 际气体性质的状态方程。 2. 分子间引力引起的修正 当分子间距离大于某一值 r 时，引力可忽略不计。该距离r 称为分子引力的有效作用距离；对每个分子来说对它有作用力的分子分布在一个半径为r 的球体内(分子作用) 。 远离器壁的分子受其它分子的平均作用力为零 靠近器壁而位于厚度为r 的表面层内的任一分子，将受到一个指向气体内部的分子引力的合力。 · · 考虑到分子间的引力，将上式修改为 (a 为常数) 考虑两种修正后，1mol 气体的范德瓦尔斯方程为 任意质量气体的范德瓦尔斯方程为 其中内压强 pi 为 三. 范德瓦尔斯等温线 · 从图中看出范德瓦尔斯 等温线与实际气体等温 线颇为相似。 在临界等温线以上，二 者很接近，并且温度愈 高二者愈趋于一致。但 在临界等温线以下，二 者却有明显的区别。 尽管范德瓦尔斯方程能 较好地反映实际气体的 性质，但其仍不完善。 · · 气体内的迁移现象 一. 非平衡态下气体内的迁移现象(输运过程) 常见的气体内的迁移现象有三种 热传导现象 由于气体内各处温度不同, 通过分子的碰撞而产生的能量迁移现象。 · T2 T1 △U T2 T1 当系统各部分的宏观物理性质不均匀时，系统就处于非平衡态。在不受外界干扰时，系统总要从非平衡态自发地向平衡态过渡。这种过渡称为输运过程。 扩散现象 当气体内各处的分子数密度不同 或各部分气体的种类不同时，其 分子由于热运动而相互掺合，在 宏观上产生的气体质量迁移现象。 由于气体内各层之间因 流速不同而有宏观上的 相对运动时，产生在气 层之间的定向动量迁移 现象。宏观上表现为相 邻部分之间有摩擦作用。 内摩擦现象或粘滞现象 · · △m 实际上，这三种迁移现象往往是同时存在的。 说明 v1 v2 f f 二. 扩散现象 只讨论在温度和压强均匀的情况下，仅由于气体中各处 密度不同而引起的单纯扩散现象。 设想取两种质量和大小都极为接近的分子（如N2与CO）组 成的混合气体，假定两种气体的比例各处不同但总的分子数密度处处相同。 只考虑混合气体中任一组分的质量迁移。其质量密度ρ(y)沿y 轴方向变化 y △m △S 扩散现象宏观规律 · 实验表明，在△t 的时间内通过△S 面传递的这种组分 的质量为 D 为扩散系数， 为密度梯度， “－” 表示质量的迁 移方向与密度梯度方向相反， 即由密度大向密度小的方 向进行。 扩散现象的微观本质 由于热运动，上下两层气体不断交换分子， 就混合气体 的某一种组分来讲， 由于密度不均匀， 密度大的一方 迁出的分子较迁入分子为多， 因而有净质量自上向下 输运，形成了气体质量地定向迁移。 · 对于热传导现象和粘滞现象，可以依照讨论扩散现象的 方法进行类似的讨论。不难发现，三种迁移现象的宏观 规律具有完全相似的形式，而在微观上，代替扩散现象 中的质量迁移，则是热传导现象中的能量迁移和粘滞现 象中的动量迁移。 说明 h O n 在重力场中，粒子数密度随高度增大而减小，? 越大，n 减小越迅速；T 越高，n 减小越缓慢。 (等温气压公式) 式中 p0 是高度为零处的压强 实验测得常温下距海平面不太高处，每升高10 m，大气压 约降低133.3 Pa。试用恒温气压公式验证此结果（海平面 上大气压按1.013×105 Pa 计，温度取273K）。 解 例 等温气压公式 将上式两边微分，有 二. 玻耳兹曼分布律 平衡态下温度为T 的气体中，位于空间某一小区间 x~x+dx ， y~y+dy ， z~z+dz 中的分子数为 这是粒子关于位置的分布的规律. 常称为玻耳兹曼分布律。 它适用于任何形式的保守力场 式中εp 是位于（x、y、z）处分子 的势能 它表明，在势场中的分子总是优先占据势能较低的状态。