电化学基础和氧化还原平衡.ppt

三、氧化还原反应方程式的配平 2.氧化还原反应的标准平衡常数 Nernst方程 元素电势图 条件电势（ Conditional potential）  a 离子强度 例 氧化还原反应进行的程度 例：二苯胺磺酸钠指示剂 6.4 氧化还原滴定曲线 Sp时， Ce4+未知，Fe2+未知 Esp=EFe3+/Fe2+=E? ?Fe3+/Fe2++0.059lgc Fe3+/cFe2+ Esp=ECe4+/Ce3+=E? ?Ce4+/Ce3++0.059lgcCe4+/cCe3+ 滴定前，Fe3+未知，无法计算 sp前， Ce4+未知，E =E Fe3+/Fe2+=0.68+0.059lg cFe3+/ cFe2+ sp后， Fe2+未知， E=E Ce4+/Ce3+=1.44+0.059lg cCe4+/cCe3+ Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 滴定突跃范围 对预氧化剂和还原剂的要求 3、过量的预氧化剂或还原剂易于去除。 6.6 常用氧化还原滴定法 KMnO4法的特点 KMnO4标准溶液的配制与标定 标定条件 KMnO4法应用 KMnO4法应用 计算结果: KMnO4法应用 碘 量 法 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 a. 溶液pH值：中性或弱酸性溶液： I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6 d .控制滴定前的放置时间: 当氧化性物质与KI作用时，一般在暗处放置 5分钟待反应完全后，立即用Na2S2O3进行滴定。 如放置时间过长，I2过多挥发，增大滴定误差。 e.防止光照: 光能催化I-被空气中的氧所氧化，也能增Na2S2O3溶液中的细菌活性，促使Na2S2O3的分解。 f．滴定速度：开始滴定时滴定速度较快，摇动锥形瓶慢一点；加入淀粉指示剂后，邻近终点时滴定速度较慢，多摇动锥形瓶。 g．淀粉指示剂的影响：将大部分I2滴定完后，在邻近终点前，溶液为浅黄色时加入；否则，淀粉吸附I2而不与Na2S2O3反应，产生误差。 小结 标定条件 温 度:75～85℃ 酸 度:cH+:0.2-0.5mol.L-1 滴定速度:慢 快 慢 滴定终点: 自身指示，半分钟不退色 低—反应慢, 高—H2C2O4分解 快—KMnO4来不及反应而分解 Mn2＋的自催化作用 三度一点 H2C2O4 CO2 + CO + H2O 酸度过低，KMnO4易分解为MnO2； 酸度过高，会促使H2C2O4分解， 4MnO4- + 12H+ 4Mn2+ + 5O2 + 6H2O 粉红色不能持久 空气中的还原性气体和灰尘能使Mn04-还原 MnO4- 可以氧化Cl-, 产生干扰 直接滴定法: 测定双氧水H2O2 Ca2+ CaC2O4 加入沉淀剂 过量的C2O42- 溶解 洗涤 过滤 Ca2+, C2O42- 加热 用KMn04滴定至微红色 间接滴定法: 测定补钙制剂中Ca2+含量 则可以利用下式计算钙的含量： 3. 返滴定法：测定有机物 MnO4- +MnO2 碱性, △ H+,歧化 Fe2+(过) 有机物+KMnO4(过) CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩) KMnO4标准溶液 碘量法是基于 I2氧化性及 I－的还原性的分析法。 I3-+ 2e = 3I -， E?I2 /I-＝ 0.534 V 用 I2标准溶液直接滴定还原剂的方法是直接碘法（碘滴定法Iodimetry ）；利用 I-与强氧化剂作用生成定量的 I2, 再用还原剂标准溶液与 I2反应, 测定氧化剂的方法称为间接碘法（滴定碘法Iodometry）。 碘量法 (指示剂：淀粉) I3- ＋ 2e 3I- 弱氧化剂 中强还原剂 1.直接碘量法（碘滴定法）：滴定剂 I3- 直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 ?直接碘量法：利用I2的氧化性 如,SO2被水吸收，形成H2SO3可用I2标准溶液滴定 SO2 + H2O H2SO3 H2SO3+I2 + H2O 2HI +H2SO4 由于I2氧化