药物分析的统计学知识A课件幻灯片.ppt

二、有效数字的处理 （一）有效数字 在科学试验中，对于任一物理量的测定，其准确度都是有一定限度的。测量值的记录，必须与测量的准确度相符合。在分析工作中实际能测量到的数字就称为有效数字。在记录有效数字时，规定只允许数的末位欠准，而且只能上下差1。 例如，用50ml量筒量取25ml溶液，应记成25ml，取两位有效数字，因为末位上的5已可能有±1ml的误差。使用25ml移液管量取25ml溶液，应记成25.00ml，取四位有效数字，因为在小数点后第二位上的0才可能有±1，即±0.01ml的误差。在分析天平上称取0.2022g物质，就是0.2022±0.0001g。 因为有效数字需反映测量准确到什么程度，所以记录测量值时，一般只保留一位可疑值，不可夸大。要明白，记录的位数超过恰当的有效数字的位数再多，也不能提高测量值的实际可靠性，反而给运算带来许多麻烦。 常量分析一般要求四位有效数字以表明分析结果有千分之一的准确度。使用四位对数表进行计算，可自然保证四位有效数字，使用计算器时，在计算过程中可能保留了过多的位数，但最后结果仍应记成适当位数以正确表达应有的准确度。 从0到9这十个数字中，只有0既可以是有效数字，也可以是只作定位用的无效数字，其余都是有效数字。例如，在数据0.05060g中，5后面的两个0都是有效数字，而5前面的两个0则都不是，它们只表明这个重量小于十分之一克，所以，0.05060g是四位有效数字。 很小的数，用0定位不便，可以用10的方次表示。例如，0.0506g可写成5.060×10-2g，仍然是四位有效数字。习惯上小数点前只留一位整数。很大的数也采用这种表示方法。例如，2500L，若有三位有效数字表示，则写成2.50×103L。 变换单位时，有效数字的位数不变。例如，10.00ml应写成0.01000L；10.5L应写成1.05×104ml。 首位为8或9的数据，有效数字可多计一位。例如，86g可以认为是三位有效数字。 pH、lgK等对数数值，其有效数字的位数仅取决于小数部分数字的位数，因为整数部分只代表原值的方次。例如，pH = 8.02的有效数字应为两位。 （二）数字修约规则 在数据处理过程，各测量值的有效数字位数可能不同，在运算时，按一定规则舍弃多余的尾数，不但可以节省时间，而且可以避免数字尾数过长所引起的计算误差。按运算法则确定有效位数后，舍弃多余的尾数，称为数字修约。 其基本原则如下： （1）四舍六入五成双（或尾留双）在过去，人们习惯沿用“四舍五入”、见五就入，它必然会引入明显的舍入误差，使修约后的数值偏高。“四舍六入五成双”规则是逢五有舍、有入，使由五的舍入引起的误差可以自相抵消。 该规则规定：测量值中被修约的那个数等于或小于4时舍弃，等于或大于6时，进位。等于5时（5后无数）；若进位后测量值的末位数成偶数，则进位；进位后，成奇数，则舍弃。若5后还有数，说明修约数比5大，宜进位。 将测量值修约为三位数：2.0149写2.01，5.2386写5.24，3.125001写3.13，1.755写1.76，4.105写4.10，2.125写2.12。 （2）只允许对原测量值一次修约至所需位数，不能分次修约。 例如将2.15491修约为三位数，不能先修约成2.155再修成中2.16，只能为2.15。 （3）运算过程中，为了减少舍入误差，可多保留一位有效数字（不修约），在算出结果后，再按运算法则，将结果修约至应有的有效数字位数。特别在运算步骤长、涉及数据多的情况下，尤其需要。 （4）在修约标准偏差值或其他表示不确定度时、修约的结果应使准确度的估计值变得更差一些。 例如，S = 0.213，若取两位有效数字，宜修约为0.22，取一位为0.3。 在作统计检验时，S值等应多留1-2位数字参加运算，计算所得的统计量可多保留1位数字与临界值比较，以避免因数字修约而造成第一类或第二类错误。 （三）运算法则 在计算分析结果时，每个测量值的误差都要传递到结果中去。必须根据误差传递规律，按照有效数字运算法则，合理取舍，才不致影响结果准确度的表达。 在做数学运算时，有效数字的处理，加减法与乘除法不同。做加减法是各数值绝对误差的传递，所以结果的绝对误差必须与各数中绝对误差最大的那个相当。通常为了便于计算，可按照小数点后位数最少的那个数保留其他各数的位数，然后再相加减。如下面三式： 0.5362 10.0051 0.0014 1.9724 4.2598 +0.25