酸碱强度决定于.PPTVIP

4.1 酸碱理论与酸碱反应 4.1.1 现代酸碱理论 4.1.2 酸碱反应的平衡常数 4.1.3 活度与浓度、平衡常数的几种形式 4.1.1 现代酸碱理论 Modern theory of acids and bases Br?sted-Lowry theory——质子酸碱理论 共轭酸 共轭碱 + H+ conjugate acid conjugate base proton ? 酸碱共轭关系 ? 酸碱反应的实质 ? 酸碱的强度 理解质子酸碱理论： 酸碱共轭关系 共轭酸 共轭碱 + H+ 酸碱可以是中性分子、阴离子或阳离子。 同一物质在不同的共轭酸碱对中，可表现出不同的酸碱性。 问题：H+ 的共轭碱是什么型体？ H2O是酸还是碱？ 酸碱反应的实质——质子的转移 酸的离解 碱的离解 水的自递 中和反应 酸碱的强度 酸碱强度决定于： 酸或碱的性质 溶剂的性质 酸性 溶剂碱性 HAc的酸性： 溶剂的碱性相同 酸碱的强度 酸性 均为强酸 酸性 区分效应 拉平效应 3.1.2 酸碱反应的平衡常数 Equilibrium constant 酸的离解 碱的离解 Acid dissociation Base dissociation 水的自递 对共轭酸碱对 HA—A- 例题 结论与例题1 If a reaction is reversed, then K’ = 1/K. If two reactions are added, then K3 = K1K2 Example Given that find the equilibrium constant for the reaction 例题3-1 求HS-的pKb 。 解 多元酸 pKa1 pKa2 pKa3 pKb3 pKb2 pKb1 3.1.3 活度与浓度、平衡常数的几种形式 活度与浓度 activity and concentration 离子的活度 ? 与浓度c 通过活度系数 ? 联系起来： 活度 ? 物质在化学反应中表现出的有效浓度。 浓度 c 与物质的量直接相关。 活度系数 ? ：衡量实际溶液对理想溶液的偏离程度，可由Debye-Hückel 方程求出： 2. 酸的活度常数、浓度常数与混合常数 酸的离解 *一般计算 3.2 pH对酸碱各型体分布的影响 对一元弱酸 酸的总浓度 c，也叫分析浓度 Analytical concentration， 平衡浓度 equilibrium concentration ：[HA]，[A-] [HA]，[A-] 随pH的变化而变化。 Species distribution 酸的总浓度 c不随pH变化。 3.2.1 分布分数 Distribution coefficient 多元弱酸 3.2.2 一元酸（碱）的分布分数 一元弱酸： Monobasic acid HAc的分布分数图 HAc Ac- 一元弱酸的分布分数图分析 作图，即分布系数图 ?i pH 0.5 1.0 pKa HA A 作图，可得分布分数图 一元碱的分布 一元弱碱的分布分数 对于一元弱碱，可以转化成其共轭酸处理。 例：已知NH3的pKb = 4.75, 求pH = 2.00 时NH3 和共轭酸的分布分数。 解： 先思考：什么为主要存在型体？ 3.2.3 多元酸（碱）的分布分数 二元弱酸 N 元酸 分清两个概念 分清两个概念：酸度和酸的浓度 酸度：?H+, pH计可测得酸度。 酸的浓度：可被碱中和的酸的总浓度。 0.1 mol/L HCl 与0.1 mol/L HAc 具有不同酸度，相同的浓度 。 * 在电解质溶液中，由于荷电离子之间以及荷电离子与溶剂之间的相互作用，使得离子在化学反应中表现出的有效浓度与真实浓度之间有差别。离子在化学反应中所表现出的有效浓度称为离子的活度。在有关的化学平衡计算中，严格地讲应用活度而不是浓度。分析化学工作在对物质的量的表征时，关心更多的是浓度。故有必要理解浓度与活度的关系。有关活度系数的计算，让学生自学，有一个基本的了解。原因（1）活度的计算用得不多，只有在计算标准缓冲溶液的酸度时，才用到活度， 原因是标准缓冲溶液的pH是由pH计测得，是活度；（2）活度系数公式只适用于稀溶液。 * 在电解质溶液中，由于荷电离子之间以及荷电离子与溶剂之间的相互作用，使得离子在化学反应中表现出的有效浓度与真实浓度之间有差别。离子在化学反应中所表现出的有效浓度称