酸碱滴定法-7.PPTVIP

非水滴定 水作为溶剂的局限性 许多有机试样难溶于水 弱酸、弱碱的离解常数小于 10-9 时，不能满足目视直接滴定的要求，在水溶液中不能直接滴定 非水滴定 / 溶剂的种类和性质 两性溶剂：这类溶剂既能给出质子，也能接受质子， 水，甲醇、乙醇和异丙醇 酸性溶剂：这类溶剂具有一定的两性，但其酸性显著地较水强，较易给出质子，是疏质子溶剂。 冰醋酸、醋醉、甲酸 碱性溶剂：这类溶剂具有一定的两性，但其碱性较水强，对质子的亲和力比水大，易于接受质子，是亲质子溶剂。乙二胺、丁胺、二甲基甲酞胺 砒啶 只能接受质子，不能给出质子 惰性溶剂：给出质子或接受质子的能力都非常弱，或根本没有，惰性溶剂不参与质子转移过程，因此只在溶质分子之间进行质子的转移。 苯、四氯化碳、氯仿、丙酮、甲基异丁酮 非水滴定 / 物质的酸碱性与溶剂的关系 物质的酸碱性 和物质的本质有关 和溶剂的性质有关 酸碱性和溶剂的关系 弱酸性物物质----碱性溶剂----酸性增强 弱碱性物物质----酸性溶剂----碱性增强 苯甲酸在水中是较弱的酸，苯酚在水中是极弱的酸 在碱性溶剂（如乙二胺）中，酸的强度都有所增强 砒啶、酸根阴离子 OAc- 等在水溶液中是强度不同的弱碱，但在酸性溶剂中，它们则表现出较强的碱性。 可从平衡移动来解释, Ka(Kb) 正比于离解 非水滴定 / 物质的酸碱性与溶剂的关系 溶剂酸碱性和反应进行完全程度的关系 用碱（酸）滴定酸时，溶剂的酸性（碱性）应比被测物的酸性（碱性）弱，反应才能进行完全 否则滴定剂将先与溶剂反应，使滴定无法进行 非水滴定 / 拉平效应和区分效应 拉平效应 拉平溶剂 HClO4 、 H2SO4、 HCI 和 HNO3 四种强酸，它们的强度是有区别的 在水中酸以H3O+的形式存在，酸的强度被拉平到水合质子的强度水平 具有拉平效应的溶剂称拉平溶剂 非水滴定 / 拉平效应和区分效应 区分效应 区分溶剂 把HClO4 、 H2SO4、 HCI 和 HNO3溶解到冰醋酸介质中 质子转移反应 显示出程度上的差别，酸的强度为 具有区分效应的溶剂称----区分溶剂 非水滴定 / 拉平效应和区分效应 碱性溶剂对酸具有拉平效应，对于碱具有区分效应 酸性溶剂对酸具有区分效应，对碱具有拉平效应 隋性溶剂----无拉平效应，有良好的区分效应 非水滴定 / 标准溶液 标准酸溶液 -----例 HClO4 的冰醋酸溶液，用邻苯二甲酸氢钾作基准物，在冰醋酸溶液中进行标定 标准碱溶液 ----例 甲醇钠的苯一甲醇溶液，由金属钠与甲醇反应制得，用苯甲酸作基准物标定 非水滴定 / 终点的确定 电位法 指示剂法 ----非水滴定中指示剂的选用通常是由实验方法来确定 非水滴定 / 应用 有机酸类 如磺酸、梭酸、酚类、酰胺。酸的混合物的分别测定 有机碱类 如脂肪族的伯胺、仲胺和叔胺、芳香胺类。碱的混合物的分别测定 * 上叶 下叶 * 上叶 下叶 * 上叶 下叶 * 上叶 下叶 * 上叶 下叶 pKa=9.95 pKa=4.21 * 上叶 下叶 * 上叶 下叶 * 上叶 下叶 * 上叶 下叶 * 上叶 下叶