[教育学]第八章有机化合物的波谱分析.pptVIP

第八章 有机化合物的波谱分析 8.1 电磁波谱和概念 8.2 红外吸收光谱 8.3 核磁共振谱 2 3 3 2 1 2 3 1 1 6 8.3.5 碳-13核磁共振谱 自行阅读 8.4 紫外吸收光谱 紫外光谱法也称为分光光度法。有机化学中所指的紫外吸收光谱是波长从200～400nm的近紫外区的吸收光谱。 8.4.1紫外光和紫外光谱(UV) 根据Beer-Lambert定律： A—吸收强度 I°—入射光强度 I—透射光强度 ?—摩尔吸收系数 C— 样品浓度 L—样品池厚度 物质对电磁辐射的吸收性质用吸收曲线描述。以波长为横坐标，以透光率(%)、吸收率(%)、吸光度?或log ?为纵坐标。 吸收强度（通常用摩尔吸收系数?表示）和最大吸收峰的位置(?max)是紫外光谱最重要的特征，它反映分子的内部结构。不同的物质可能有相同的?max，但?不一定相同， ?max和?可用于鉴定有机化合物。 ?定义为样品的浓度为1mol·L-1, 通过样品的光路长度为1cm时, 在特定波长下测得的吸收值。例如，1,3-丁二烯?max =217nm(?=21000),表示1,3-丁二烯在乙醇溶液中，在217nm处有最大吸收，其摩尔吸收系数为21000。需注明溶剂，因在不同溶剂中，?max不同。 由于发生振转能级跃迁所需的能量远远小于电子跃迁的能量，故当发生电子能级跃迁获得紫外吸收光谱曲线时，不可避免的发生振转能级的跃迁。因此多原子分子的紫外光谱不是线状光谱，而是具有一定宽度的带状光谱，峰少而宽。 CH3CH2OH 8.4.2 电子跃迁与分析 ②含有孤电子对的饱和化合物，RX, ROH，ROR能发生?→?*跃迁，还能发生n→?*跃迁，一般能量较大，在近紫外区无吸收带，它们在UV测定中作溶剂。但RBr, RNH2等的n→?*吸收带可进入紫外区。例如:CH3Cl ?max=173nm, CH3I ?max=258nm ?* ?* n ? ? 反键轨道 反键轨道 非键轨道 成键轨道 成键轨道 图6-3 电子跃迁相对能量示意图 1) 饱和烃及其取代衍生物 (?→?*、n→?*) ①饱和烃只有?电子，只发生?→?*跃迁，键能强，所需能量大，?max200nm。例如：CH4?max=125nm,C2H6?max=135nm ①不饱和烃中有?键和?键，可以产生?→?*和???*跃迁，后者所需能量小，一般在200nm附近。例如乙烯?max=165nm。 ②许多基团中既有?电子又有n电子(有双键，但不是C=C而是C=O,N=O,N=N等，如醛、酮、酸、酯、硝基化合物和偶氮化合物)，他们可能发生???*、n ??*跃迁，后者所需能量最小，吸收峰波长一般都在近紫外区。虽然吸收强度低，但容易辨认，对测定结构有用。带有???*、n ??*跃迁的基团称为发色团。凡是含有n电子的基团都是助色团，如—OH ， —NH2等。 2) 简单不饱和化合物 ( ???*、n ??*) 发色团在某些结构因素的影响下，?max增大，既向长波移动。同时吸收加强，这种现象称为红移,反之，发生蓝移。 导致红移的因素有： 3) 含有共轭体系的化合物 ①p－?共轭体系 乙烯?max=165nm CH3OCH=CH2 ?max=195nm(n ??* ) 助色团 ②?－?共轭体系。共轭链越长，吸收峰越向长波方向移动，吸收强度越大。这是因为共轭链长，不仅本身能量低，而且基态与激发态的能量差也降低，跃迁所需的能量也低，所以发生红移。 * 有机化学各章 第一章 绪论 第二章 饱和烃：烷烃和环烷烃 第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃 第四章二烯烃 共轭体系 共振论 第五章 芳烃 芳香性 第六章 立体化学 第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应 第八章 有机化合物波谱分析 第九章 醇和酚 第十章 醚和环氧化合物 第十一章 醛、酮和醌 第十二章羧酸 第十三章羧酸衍生物 第十四章β-二羰基化合物 第十五章有机含氮化合物 第十六章有机含硫、含磷和含硅化合物 第十七章杂环化合物 第十八章类脂类 第十九章碳水化合物 第二十章氨基酸、蛋白质和核酸 Back 8.1 电磁波谱和概念 8.2 红