第三章 催化裂化技术.ppt

核心知识点 核心知识点： 催化裂化是现代炼油厂中最重要的二次加工过程之一，是重油轻质化的主要手段，本章重点介绍催化裂化工艺的反应、原理、工艺流程、影响因素及催化剂等知识点，本章是本课的重点和难点。 概述 一、催化裂化的原料和产品 二、催化裂化的发展过程 三、工艺流程概述 一、原料和产品 催化裂化原料：重质馏分油(减压馏分油、焦化馏分油)、常压重油、减渣(掺一部分馏分油)、脱沥青油 主要控制指标：金属含量和残碳值 Ni+V：不大于 20 PPm 残碳：不大于 6% 产品分布及特点： 气体:10～20%，气体中80%是C3、C4，烯烃含量很高 汽油:产率在30～60%之间，ON高，RON可达90左右 柴油:产率在0～40%， CN较低，需调和或精制 油浆：产率在0～10% 焦炭:产率在5%～10%，原子比大约是C:H=1:0.3～1 二、催化裂化的发展过程 催化裂化的发展阶段： 1．天然白土和固定床催化裂化 2．合成硅铝催化剂和移动床催化裂化 ① 移动床催化裂化 ② 流化床催化裂化 3．分子筛催化剂和提升管催化裂化 反应-再生型式发展阶段 催化裂化技术今后的发展方向 ① 加工重质原料 ② 降低能耗 ③ 减少环境污染 ④ 适应多种生产需要的催化剂和工艺 ⑤ 过程模拟和计算机应用 三、工艺流程概述 2．分馏系统 3．吸收—稳定系统 第一节 催化裂化化学反应原理 一、单体烃催化裂化的化学反应 二、烃类催化裂化反应机理 三、石油馏分的催化裂化反应特点 一、单体烃催化裂化的化学反应 （一）烷烃 （二）烯烃 （三）环烷烃 （四）芳香烃 （一）烷烃 烷烃主要发生分解反应，例如 ： （二）烯烃  烯烃是一次分解反应的产物，很活泼，反应速度快，在催化裂化过程中是一个重要的中间产物和最终产物 分解反应 烯烃发生的主要反应 烯烃的分解反应速度比烷烃分解速度快得多 遵循以下规律：(与烷烃相似） 大分子的烯烃分解反应速度比小分子快； 异构烯烃的分解速度比正构烯烃快 烯烃的异构化反应 烯烃的氢转移反应 烯烃的环化反应和芳构化反应 烯烃可环化成环烷烃并脱氢成为芳烃 （三）环烷烃  （四）芳香烃  连接在苯核上的烷基侧链易断裂成小分子的烯烃，而且断裂位置主要位于侧链同苯核连接的键上 多环芳烃的裂化反应速度很低，它们的主要反应是缩合成稠环芳烃，最后生成焦炭 二、烃类催化裂化反应机理 正碳离子学说 (1) 正碳离子的引发 三、石油馏分的催化裂化反应特点 （一）各烃类之间的竞争吸附和反应的阻滞作用 （二）石油馏分的催化裂化反应是复杂的平行—顺序反应 （一） 各种烃类在催化剂表面上的吸附能力：稠环芳烃稠环环烷烃烯烃带烷基侧链的单环芳烃环烷烃烷烃 化学反应速度的高低：烯烃大分子单烷基侧链的单环芳烃异构烷烃及环烷烃小分子单烷基侧链的单环芳烃正构烷烃稠环芳烃 （二）复杂的平行—顺序反应 第三节 催化剂 一、催化裂化催化剂的种类、组成和结构 二、裂化催化剂的使用性能 三、裂化催化剂的失活与再生 四、分子筛催化剂与无定形硅酸铝催化剂比较 一、催化裂化催化剂的种类、组成和结构 工业上广泛使用的裂化催化剂可分为两大类： 无定型硅酸铝：包括天然白土、合成低铝硅酸铝、合成高铝硅酸铝 结晶型硅铝酸盐：即分子筛催化剂 （一）无定型硅酸铝催化剂 硅酸铝的主要成分是氧化硅和氧化铝，合成硅酸铝依铝含量的不同又分为低铝（含Al2O310%~13%）和高铝（含Al2O3约25%）二种。其催化剂按颗粒大小又分为小球状（直径在3~6mm）和微球状（直径在40~80）。 Al2O3、Si2O3及少量水分是必要的活性组分，而其它组分是在催化剂的制备过程中残留下来的极少量的杂质。合成硅酸铝是由Na2SiO3和Al2(SO4)3溶液按一定的比例配合而成凝胶，再经水洗、过滤、成型、干燥、活化而制成的。硅酸铝催化剂的表面具有酸性，并形成许多酸性中心，催化剂的活性就来源于这些酸性中心，即催化剂的活性中心。 （二）结晶型硅酸铝盐（分子筛）催化剂 分子筛又称为泡沸石，按其组成及晶体结构不同分为A型、X型、Y型及丝光沸石等几种，目前工业裂化催化剂中常用的是X型和Y型沸石，其中用得最多的是Y型沸石。 担体的作用 起稀释作用 担体可以容纳分子筛中未除去的Na+ 适当的担体可以增强催化剂的耐磨程度 起着储存和传递热量的作用 分子筛的价格高，采用担体可以降低催化剂的成本 在重油催化裂化中，担体可以起到预裂化的作用 二、裂化催化剂的使用性能 1．密度 2．活性（activ