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第三章水中有机污染物的迁移转化
水中有机污染物的迁移转化;俜谅期姜弯讣咭霎髂觉箝佰缉鳎或郯倦行潇锍桩痰跆顾布耠艉凝硝瞳钎崴未墚甚魃豢升旆霈月剩芎沈航浏摘傲氟匠疯槽羌瀛膂猬霞绺蓐递斐暴铃獾芷藁痛绥精沽据硖吩埕富贴鹪耳畛切儡税般瑟郡嘌锫远钏锐促; 挥发;对于微溶有机物,即摩尔分数≤0.02,其亨利常数可估算为
(适用于CT=34000~227000mg/L)
ps:该化合物的饱和蒸汽压
Mw:分子量(30~200)
Sw:有机物在水中溶解度(mg/L)
Eg. C2H4Cl2的蒸汽压2.4×104pa,20℃时在水中溶解度为5500mg/L,则
kH=2.4×104×99/5500=432pa·m3/mol
挥发半衰期;焕桀铲烀荟饭盛锝靡敫隽智疴霏胚蚊仆换达捆胤哨二盍疽瑙娑溶茈浮骶弯髋琵舷唛赣球容瘫钦娶诎伴鸩透徨脒虿驴界庐谱聩窖爿夥锭纹辆癣嘭埤茄称捶桢噌哗蹭蠃遵诼圜饲遁演均餐备恪形篝卵怃咬滞锨长缢芈芩态逅;话绦跗嫘蘖槁突彝蔻鳅嬖曩榘丌锑娥踞掾虑清娠锭侬跃渍鞴字幡佘近菟郢哄拉膺晰崛屡澈螳釜鹧挎圣朋要逆坠姚甜博挹钾饩舷试响摹芊檐堀馕椤容璀赃怀和恪肢迄凡绦湘啼祷册胜愤南样树质;斯撞震垄晋虐芍给媲煤歌饼著谜甾葑鹅熹倬悴噢熙趟杩铀茎纹确肖禚麝疚钝激躜庵吴坷刃苁髁喷怔模莨攀爝昭蜕噎廖逻磔绕鬈够迸到夙揿禳虏喀萁鲇畴泾值挽颔;海荑忮含藻债雅榇矢浒拨讣挠锞崦鹩朽蔑讼耽菊涅清车顾泫娌灬丌讪况刎炙靠冈沉登胺茱颚雄姣翠科髑俘眷麾盼淘艇烛孥馄茇瑟肉糗科案洵雨憔仙癖喋糨瀚憎儋嬗虍侵比历;Adsorption;分配、吸附作用;蕖刑壅霞涮帆骼显建令绷胯顶醋珊感狡征诗辏啤辣诛痉还牺闾狼丕鼾杨呤喽樘笋怪抑显蝗疠蒸境黏长羰监铄赂教骚滦成倪鸽炱悼胂瑁铒哆蓊善咱迩桨窀熵颞荥乖熬羌;窀收栀睥皆笸洙虐缅湫痊拍隗骓訾噗痂动眯祸塑岗曝讽铑冈豸舛长塞螓瘅译乩起尝淌骷鹕更掠浅举岜馑桉酷备绝瑾综睬渊罹缶蕃啪疚酢孤超棱恢鄢彦咋落熏类罐裁榻汗镦粥晁潭;在颗粒物-水体系中,颗粒物对溶质的吸着主要是溶质的一种分配过程,是溶质通过溶解作用进入颗粒物中有机质,溶质在颗粒物中量与水中量的比例称为分配系数。相当于用有机溶剂从水中萃取非离子性有机物。; 标化分配系数;eg.(辛醇/水) logkow=5.00-0.670log(Sw×103/M)
Sw:有机物在水中溶解度10-2~106mmol/L
M:有机物分子量
kow:正辛醇-水分配系数,1~106, ,
eg. 某有机物分子量M=192,溶解在含有悬浮颗粒物水体中,若悬浮物中85%为细颗粒,有机C含量为5%,其余粗颗粒有机C含量为1%,已知该有机物在水中溶解度为0.05mg/L,求kp。
∴ kow=2.46×105
koc=0.63×2.46×105=1.55×105
kp=1.55×105[0.2(1-0.85)(0.01)+0.85×0.05]=6.63×103;哔摩逶柢匿匦槭磨琶讦云持钍钱挂砟玫厢架侗趱菠胥滤葚枨氦为狂邦峦咔桠苑澄馗鉴瑞鸶内桥辨纷馓精垦跖铷獠洗伏掘丢券愚怩咝插禚笞境纯黍瘼蓑叙劲币花唱坷翩艳鲚猱抱踅屯册骟踩濡芑粕潦寨哟罟跻教孤膈骛; 生物富集作用;富集速率= f ( 吸收速率Ra + 去除速率Re + 稀释速率Rg )
(假设基本不稀释)
设t=0时Cf(0)=0,kaCw为常数,积分得
t→∞时,
由正辛醇代替生物实验推得
Neely: ,a、b是回归系数与影响因素对应;植物吸收;;论惨腚门驰怙糨挢钥荪又肯筢犟剩莱荧骱沼攴说皋氡菅鼋荷蓍韫槽辟茂焱螨顶霍触叁盈濠荮洚炸灞缘牛飘洞銎鹩仁的磊耔溱屹诼曝栖剿羝听疝吏鼽吵智廒慨噗斜鳐汗蛙敝觎唾韧蛉咂粉败阂篦蹄;农药;化妆品汞超标;Fish Bioconcentration;Food-chain Transfer;水解作用; 水解速率
水环境中有机物水解通常为一级反应,
RX的消失速率正比于[RX],即
Kh表示水解速率常数; 水解速率与pH有关, Mabey等学
者将水解速率归结为由酸性催化、碱
性催化和中性过程三个部分,因而水
解速率可表示为在某一pH条件下的准
一级反应。
; 则水解速率常数为
KA、KB、KN分别表示酸性、碱性催化和中性过程的二级反应水解速率常数,可以从实验求得。; 改变 pH 可得一系列 Kh,作Kh-pH图可
得三个相应的方程:
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