原子吸收分光光度法(苗)技术介绍.pptVIP

第五章 原子吸收分光光度法; 早在18世纪初，人们就开始对原子吸收光谱---太阳连续光谱中的暗线进行了观察和研究。但是， AAS作为一种分析方法是从1955年才开始的。是澳大利亚物理学家瓦尔西 （Walsh A）发表了著名论文“原子吸收光谱在化学分析中的应用”，奠定了原子吸收光谱分析法的理论基础;特点：;5 选择性好，抗干扰能力强。;第一节 基本原理;E0;二、基态原子数与原子总数的关系;假设频率为υ强度为I0的入射光，通过自由原子蒸汽厚度dL后，光强被衰减的量为－dIυ，则; 若用透射光强对频率作图，得下图。 可见在中心频率υo处透光强度最小， 吸收系数最大。向左向右偏离中心频率，透光强度增大，吸收系数减小。; 若将吸收系数对频率作图，所得曲线称为吸收系数的轮廓，又称吸收线的轮廓，因为两者的形状是等效的。;吸收线的中心频率由原子能级分布决定 半宽度主要受下列因素的影响：;式中Ｔ是绝对温度， M是吸光原子的原子量， VD是谱线的中心频率。 ; 在压力变宽中，由同种原子碰撞引起的变宽叫赫兹马克变宽；由原子与异种粒子碰撞引起的变宽叫劳伦兹变宽。通常被测元素原子的浓度较低，赫尔兹马克变宽（又称共振变宽）可以忽略。;灯电流越大，自吸现象越严重。 ; 分子吸收曲线上的任意各点都与不同的跃迁能级相对应，即一个点对应一个跃迁能级。而一条原子吸收线轮廓上的所有点只与一个跃迁能级相对应。Aυ只与部分基态原子对应，原子吸收线轮廓下所包括的整个面积，即积分吸收才与全部基态原子相对应。;积分吸收; 在一定条件下，对于给定的元素，f为定值，m、e、π、C为常数，基态原子数No≈总原子数N, 积分吸收可表示为：; 在中心频率（峰值）υo处，用比吸收线要窄许多的入射 光通过自由基态原子，测量原子吸收即为峰值吸收。; 在实验条件一定时，试样中某组分浓度C与气态原子总数N成正比，上式可改写为;第二节 原子吸收分光光度计;数据处理和仪器控制;（一）光源;25;两极间加电压;27;（二）原子化器;直接燃烧型：;预混合型原子化器; 雾化器的作用 是将试液变成细雾。雾粒越细、越多，在火焰中生成的基态自由原子就越多。目前，应用最广的是气动同心型喷雾器。喷雾器喷出的雾滴碰到玻璃球上，可产生进一步细化作用。;单缝燃烧器;(2)火焰 ; 火焰的氧化-还原性与火焰组成有关 化学计量火焰 贫燃火焰 富燃火焰 燃助比＝化学计量比 燃助比＜化学计量比 燃助比＞化学计量比 中性火焰 氧化性火焰 还原性火焰 温度 中 温度 低 温度 高 适于多种元素 适于易电离元素 适于难解离氧化物;燃烧口;(3)　火焰原子化器的特点;(1)石墨炉原子化器的结构;（2）原子化过程 ;温度或电流;（三）单色器;二、原子吸收分光光度计的类型;单道双光束原子吸收分光光度计;第三节 实验技术;表11.5? 原子吸收光谱法中常用的分析线 ;2. 狭缝宽度;4. 原子化条件; 燃烧器高度控制：调节燃烧器的高度，使测量光束从基态原子浓度最大的区域内通过，可以得到较高的灵敏度。;二、干扰及其抑制; 消除电离干扰的方法是加入过量的消电离剂。消电离剂是比被测元素电离电位低的元素，相同条件下消电离剂首先电离，产生大量的电子，抑制被测元素的电离。碱金属常作为消电离剂：CsCl、KCl、NaCl等。;图：??钡的电离干扰及消除1-纯水溶液；2-加0.2%KCl ;2. 物理干扰; ①谱线通带内存在多条吸收线，如Cu 2165? 与 2178?，狭缝较宽时同时吸收，可以用减小狭缝的方法来抑制这种干扰。;53; 分子吸收是指在原子化过程中生成的分子对辐射的吸收, 分子吸收是宽带吸收。光散射是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光发生散射，造成透过光减小，吸收值增加，表现为宽带假吸收。; 邻近线与分析线越近，校正效果就越好，一般不应超过10nm.;;氘灯宽带发射光强;有磁场;59; Zeeman效应校正背景波长范围很宽，可在190～900nm范围内进行，背景校正准确度较高，可校正吸光度高达1.5～2.0的背景，但仪器的价格较贵。 ;4. 化学干扰;（2）加保护剂; 用乙炔—一氧化二氮火焰测定Ti时，Al抑制了Ti的吸收，当Al的浓度大于200μg/mL后，吸收就趋于稳定。因此，在试样及标样中都加300μg/mL的干扰元素，则可消除其干扰。 ;A;2. 标准加入法;66;为保证结果的准确性，应注意以下几点：;100ug/ml; 标准加入法有时只用单标准加入，即取两分相同量的被测试液，其中