无机及分析化学教学课件作者十一五电子教案教学课件作者含习题解答叶芬霞第8章节新课件(1515KB).pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2．指示剂的僵化现象 有些指示剂本身或金属离子与指示剂形成的配合物在水中的溶解度太小，使滴定剂与金属—指示剂的配合物交换缓慢，终点拖长，这种现象称为指示剂的僵化。解决办法是加入有机溶剂或加热以增大其溶解度，从而加快反应速度，使终点变色明显。 3．指示剂的氧化变质现象 金属指示剂大多为含有双键的有色化合物，易被日光、氧化剂、空气所分解，在水溶液中多不稳定，日久会变质。如铬黑T在Mn(Ⅳ)、Ce(Ⅳ)存在下，会很快被分解褪色。为了克服这—缺点，常配成固体混合物，加入还原性物质如抗坏血酸、羟胺等，或临用时才配制。 8.6 配位滴定方式及应用 一、 滴定方式 1．直接滴定 当金属离子与乙二胺四乙酸的反应满足滴定要求时就可以直接进行滴定。这种方法是将分析溶液调节至所需酸度，加入其他必要的辅助试剂及指示剂，直接用乙二胺四乙酸进行滴定，然后根据消耗标准溶液的体积，计算试样中被测组分的含量。这是配位滴定中最基本的方法。 2．返滴定 当被测离子与乙二胺四乙酸反应缓慢，被测离子在滴定的pH值下会发生水解；被测离子对指示剂有封闭作用，又找不到合适的指示剂时；无法直接滴定，而应改用返滴定法。 例如，用乙二胺四乙酸滴定Al3+时,由于A13+与Y4-配位缓慢；在酸度较低时，Al3+发生水解，使之与乙二胺四乙酸配位更慢，A13+又封闭指示剂，因此不能用直接法滴定。 例8-5： 测定铝盐中铝含量时，称取试样0.2500 g，溶解后加入0.05000 mg?L-1 EDTA溶液25.00 mL，煮沸后调节溶液的pH为5～6，加入二甲酚橙指示剂，用0.02000 mg?L-1Zn(Ac)2溶液回滴至红色，消耗Zn(Ac)2 21.50 mL，求铝的含量。(已知M(Al)=26.98 g?mol-1) 解： 此例是返滴定法。 3．置换摘定法 以金属离子N的配合物作试剂，与被分析离子M发生置换反应。置换出的金属离子N用乙二胺四乙酸滴定。 间接滴定法 有些金属离子与Y4-形成的配合物不稳定，而非金属离子 则不与Y4-形成配合物。若被测离子能定量地沉淀为有固定组 成的沉淀，而沉淀中另一种金属离子能用乙二胺四乙酸滴定，这样可通过滴定后者来间接求得检测离子的含量。 二、 配位滴定的应用 1．乙二胺四乙酸标准溶液的配制和标定 常用的乙二胺四乙酸标准溶液浓度为0.01~0.05mol·L-1。乙二胺四乙酸标准溶液常采用间接法配制。先配成近似所需的浓度，再用基准物质金属锌、ZnO、CaCO3或MgSO4·7H2O等来标定它的浓度。 2. 水中钙镁的测定 乙二胺四乙酸测定水中钙、镁常用的方法是先测定钙、镁总量，再测定钙量，然后由钙、镁总量和钙的含量，求出镁的含量。 钙、镁总量的测定 取一定定体积水样，调节pH=10，加铬黑T指示剂，然后用乙二胺四乙酸滴定。铬黑T和 Y4-分别都能和Ca2+、Mg2+生成配合物。它们的稳定性顺序为 CaY2-MgY 2-MgIn-CaIn- 被测试液中先加入少量铬黑T，它首先与Mg2+结合生成酒红色的MgIn-配合物。滴入乙二胺四乙酸时，先与游离Ca2+配位，其次与游离Mg2+配位．最后夺取MgIn-中的Mg2+而游离出EBT，溶液由红经紫到蓝色，指示终点的到达。 钙的测定 取同样体积的水样，用NaOH溶液调节到pH=12，此时Mg2+以Mg(OH)2沉淀析出，不干扰Ca2+的测定。再加入钙指示剂，此时溶液呈红色。再滴入乙二胺四乙酸，它先与游离Ca2+配位，在化学计量点时夺取与指示剂配位的Ca2+，游离出指示剂，溶液转变为蓝色，指示终点的到达。从消耗标准溶液的体积和浓度计算Ca的量。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 一、 EDTA EDTA是一个四元酸，通常用H4Y表示 。当溶液的酸度较大时，两个羧酸根可再接受两个H+，这时EDTA就相当于六元酸，用H6Y表示。常见的还有氨三乙酸(NTA)、环己烷二胺四乙酸(CyDTA)和乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)等。 8.3 EDTA及其与金属离子的配合物 乙二胺四乙酸在溶液中的解离平衡 H2Y2- H+ + HY3-