物理化学电子教案课件-第五版08章电解质溶液(3246KB).pptVIP

电导理论 电导公式 考虑弛豫和电泳两种效应，推算出某一浓度时电解质的摩尔电导率与无限稀释时的摩尔电导率之间差值的定量计算公式，称为 电导公式： 式中 和 分别是电泳效应和弛豫效应引起的使 的降低值。 电导理论 电导公式 这个理论很好地解释了Kohlrausch的经验式： * * * * * * * 是与电解质性质有关的常数 将直线外推至 随着浓度下降， 升高，通常当浓度降至 以下时， 与 之间呈线性关系。德国科学家Kohlrausch总结的经验式为： 强电解质的 与 c 的关系 得到无限稀释摩尔电导率 强电解质的 与 c 的关系 弱电解质的 与 c 的关系 等稀到一定程度， 迅速升高 随着浓度下降， 也缓慢升高，但变化不大。 当溶液很稀时， 与 不呈线性关系 见 的 与 的关系曲线 弱电解质的 不能用外推法得到。 离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 德国科学家Kohlrausch 根据大量的实验数据，发现了一个规律：在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和 这就称为Kohlrausch 离子独立移动定律。这样，弱电解质的 可以通过强电解质的 或从表值上查离子的 求得。 离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 对于强电解质，在浓度不太大时近似有 利用这些关系式，从实验可测量求不可测量。 对强电解质近似有 几个有用的关系式 电导测定的一些应用 （1） 检验水的纯度 纯水本身有微弱的解离 这样，纯水的电导率应为 事实上，水的电导率小于 就认为是很纯的了，有时称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。 普通蒸馏水的电导率约为 去除杂质的方法较多，根据需要，常用的方法有： (1)用不同的离子交换树酯，分别去除阴离子和阳离子，得去离子水。 普通的蒸馏水中含有 和玻璃器皿溶下的硅酸钠等，不一定符合电导测定的要求。 (2)用石英器皿，加入 和 ，去除 及有机杂质，二次蒸馏，得“电导水”。 (2)计算弱电解质的解离度和解离常数 设弱电解质AB解离如下： 将上式改写成 以 作图，从截距和斜率求得 和 值。 这就是德籍俄国物理化学家Ostwald提出的定律，称为Ostwald稀释定律 （3）测定难溶盐的溶解度 难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以： 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到 （4）电导滴定 在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。 电导滴定的优点是不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。 1.用NaOH标准溶液滴定HCl 。 。 。 。 。 。 。 。 。 终点 HCl NaOH 电导率仪 (2) 用NaOH标准溶液滴定HAc 终点 HAc 电导率仪 NaOH §8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 电解质的平均活度和平均活度因子 离子强度 当溶液很稀，可看作是理想溶液， ，则： 电解质的平均活度和平均活度因子 非电解质化学势表示式 电解质化学势的表达式 强电解质溶解后全部变成离子 为简单起见，先考虑1-1价电解质，如HCl 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度因子（mean activity factor of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 对任意价型电解质 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度因子（mean activity factor of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 从电解质的 求 对1-1价电解质 对1-2价电解质 离子强度 式中 是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。 的单位与 的单位相同。 从大量实验事实看出，影响离子平均活度因子的主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显著。 1921年，Lewis提出了离子强度的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时，离子强度 等于： Lewis根据实验进一步指出，活度因子与离子强度的关系在稀溶液的范围内，