电子顺磁共振波谱分析-仪器信息网.PDFVIP

第 11章 电子顺磁共振波谱分析 波谱学主要研究电磁辐射与物质共振相互作用的规律，用以测定分子、原子和核的能 级结构。电子顺磁共振是磁共振波谱学的一个分支，是探索物质微观结构和运动状态的重 要手段，目前，电子顺磁共振技术在物理学、化学、生物学和医学等方面已经得到广泛的 应用。本章的教学目标在于使学生学习和掌握电子顺磁共振基本理论、基本知识。通过实 验，使学生了解仪器的构造和性能，并能正确使用仪器来解决实验问题，以提高学生综合 实验能力。 本章目标：深化对电子顺磁共振基本理论的理解，掌握电子顺磁共振仪的基本操作技 能和日常维护。 11.1 电子顺磁共振波谱分析概述 电子顺磁共振(Electron Paramagnetic Resonance，EPR)又称电子自旋共振(Electron Spin Resonance ，ESR) ，是研究电子自旋能级跃迁的一门学科，是直接检测和研究含有未成对电 子的顺磁性物质的现代分析方法。其原理的论述需要量子力学的理论，难度较高，因此本 章尽量使用比较容易接受的语言来介绍 EPR 的基本原理。 自1945 年物理学家 Zavoisky 首次提出了检测 EPR 信号的实验方法至今，电子顺磁共 振已经有 50 多年的历史了，在这 50 多年中，EPR 的理论、实验技术和仪器结构性能等诸 多方面都有了很大发展。尤其是 20 世纪 70 年代，随着计算机和固体器件等电子技术的发 展及其推广应用，使 EPR 实验技术有了许多重大的突破。 EPR 作为物质结构分析方法有其独特的优点，是检测顺磁物质的最直接最有效的方法。 而且，一般不需对样品进行复杂处理，可直接检测并不破坏样品。但是 EPR 技术有较大的 局限性，因为多数化合物不是顺磁性的。另外，EPR 波谱所涉及的理论和技术比较复杂， 波谱解析比较困难，所以其应用范围受到了限制。目前，EPR 技术随着现代科学技术的发 展，已在物理学、化学、材料学、地矿学和年代学等许多领域内获得了越来越广泛的应用。 11.2 方 法 原 理 11.2.1 共振条件 电子除了具有质量m ，电荷 e 之外，还具有另一个特性，自旋 S 。电子是一个带电体， 带电体的旋转会产生磁场。这样一个旋转着的电子就像一个小磁偶极子。在力学上可以用µ 描述磁偶极矩，它具有方向性，因此是一个矢量。根据经典电磁学可知，一个磁矩为µ 的 小磁体放在磁场H 中，受到外磁场的作用，它们之间会产生一个相互作用能E E H Hcos −µ⋅ =−µ θ 式中，θ 是µ和 H 之间的夹角。当θ =0 时，E −µ⋅H ，即电子的自旋磁矩和外磁场平行 11 11 11 电子顺磁共振波谱分析 时能量最低，体系最稳定；当θ =π时，E µ⋅H ，即电子的自旋磁矩和外磁场反平行时， 能量最高，体系最不稳定。如果将电子从自旋磁矩平行外磁场的位置转变到反平行的位置， 需要外力做功，反之就会释放能量。 根据量子力学，电子的自旋磁矩和自旋角动量间存在以下关系 ˆ µ =−g βS 式中，µ 是未成对电子的自旋磁矩；g 是无量纲因子，称 g 因子，自由电子的 g 因子的值 e