天津大学物理化学1.3.ppt

第八节 热化学 热化学(thermochemistry)： 热化学是一门比较古老的学科，主要任务是测定物质的热力学量。但是20世纪以来热化学有很大发展, 热化学的应用领域从测定物资的热数据扩张到化学动力学、生命科学、农学、医学、药学等领域. 二 Hess定律(Hess’s Law) 1840年, 盖斯从大量实验数据中总结出著名的Hess定律. Hess定律: 化学反应的热效应只与反应的始态和末态有关, 与反应的具体途径无关. 也称热效应总值一定定律. 盖斯定律的使用不是无条件的, 只有满足一定条件才能使用.其条件为: 需规定反应进行的环境条件. 等容反应: QV=?rU 等压反应: Qp=?rH 上式将本来是过程量的热效应与体系的状态函数?rU或?rH联系起来, 而后者是与途径无关的, 故在规定了反应的进行条件(等容或等压)时, 反应的过程量Q也可能具有某种状态函数的性质. 注意: 应用盖斯定律时, 反应不能有有用功, 如电功等. 三 反应热效应的计算 1. 生成焓(enthalpy of formation): 1p0下, 由最稳定的单质化合生成1p0下的1mol纯化合物的反应焓变, 称为此物质的标准摩尔生成焓. 记为: ?fHm0 处于标准状态的稳定单质的生成焓等于零: ?fHm0(稳定单质)=0 标准状态: 温度为T, 压力为1p0. 3.