铜催化的端基炔偶联反应的研究进展-分子催化.PDF

　第２７卷 第６期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．６　 　２０１３年１２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｄｅｃ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０６０５８５０９ 铜催化的端基炔偶联反应的研究进展 孙淑君，包永胜，照日格图 （内蒙古师范大学 化学与环境科学学院 内蒙古自治区绿色催化重点实验室，内蒙古 呼和浩特　０１００２２） 关键词：端基炔；偶联；铜催化 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ ［１２］ 　　二乙炔类聚合物是一类以１，３丁二炔为主要 代．其他金属催化剂如ＮｉＣｌ·６ＨＯ／ＣｕＩ 、ＡｕＰ ２ ２ ［１］ － 聚合单体的重要聚合物，应用于有机发光器件 、 ［１３１４］ ［１５］ ＰｈＮＴｆ 、Ｆｅ（ａｃａｃ）／Ｃｕ（ａｃａｃ） 、ＦｅＣｌ／ ３ ２ ３ ２ ３ ［２］ ［３］ ［４］ ［１６］ 太阳能电池 、磁性材料 、光纤传导 、分子传 ＣｕＢｒ 也先后用于该偶联反应，但受到反应条件 ［５］ ［６］ 感器 、药物 等领域．中间体二炔化合物是构建 及适用性的限制．目前应用于Ｇｌａｓｅｒ偶联反应的催 ［７］ 分子的基本模块之一 ，不仅是有机合成的重要中 化剂主要有Ｐｄ／Ｃｕ、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｕ（ＩＩ）、ＣｕＮＰｓ（纳米 间体，也是天然产物和生理活性化合物的基本骨 铜）催化剂，端基炔偶联反应的相关文献报道主要 架．其中１，３共轭二炔用途最为广泛，应用于超分 以苯乙炔偶联生成 １，４二苯基１，３丁二炔为反应 子化学、聚合物化学、天然产物、抗菌药物、纳米 模型，同时将底物扩展至其他芳香类和脂肪类端基 ［６］ 材料官能团等领域 ． 炔．我们将主要以苯乙炔偶联反应为例，综述不同 合成１，３共轭二炔的主要方法为端基炔自偶 催化体系中溶剂、添加物及碱性强弱等对铜催化的 联，如下式表示： 端基炔偶联反应的影响． １Ｃｕ（Ｉ）助催化作用 Ｃｕ（Ｉ）盐在端基炔偶联反应的钯催化体系中以 　　Ｇｌａｓｅｒ在１８６９年首次将ＣｕＣ１用于苯乙炔偶联 助催化剂的角色出现，最常见的为ＣｕＩ．表 １是以 ［８］ ＣｕＩ为助催化剂的苯乙炔偶联反应的各类钯催化体 反应 ，在空气中合成了１，４二苯基１，３丁二炔， 该系列反应被称为Ｇｌａｓｅｒ偶联反应．由于反应中需 系，包括均相钯配合物催化体系（编号１～８）、负载 要分离中间产物—苯基炔化铜，因此未得到广泛关 型多相钯催化体系（编号９～１１）．这些催化体系大