第五章紫外可见光谱法-(精）.pptVIP

单色器 ? 同步旋转镜 单色器 参比 样品 检测器 显示器 斩光器 光源 （二）双光束分光光度计 * ?1为选好的测定波长，一般为待测物质的?max ?2为选好的参比波长，一般为待测物质的?min 测得的是样品在两种波长?1和?2处的吸光度之差?A， ?A为扣除了背景吸收的吸光度 ? A=A ?1 -A ?2= （K ?1 -K ?2） CL 优点： （1）大大提高了测定准确度，可完全扣除背景 （2）可用于微量组分的测定 （3）可用于混浊液和多组分混合物的定量测定 * §5-4 紫外可见吸收光谱法的应用 不同的有机化合物具有不同的吸收光谱，可进行简单的定性分析，但吸收光谱较简单，只能用于鉴定共轭发色团，推断未知物骨架，可进行定量分析及测定配合物配位比和稳定常数 一 、定性分析： (一）比较吸收光谱法 根据化合物吸收光谱的形状、吸收峰的数目、强度、位置进行定性分析 待测样品 相同条件 样品谱 标准物质 标准谱 * （二）计算?max的经验规律 用经验规则计算不饱和有机化合物的?max并与实测值进行比较，然后确认物质的结构。 常用的规则是Wood Ward（伍德瓦特）规则，可计算共轭多烯及α，β—不饱和醛酮化合物。 * 1. 共轭多烯的λmax计算 链状共轭二烯 单环共轭二烯 异环共轭二烯 同环共轭二烯 λmax 217nm 217nm 214nm 253nm 骨架母体 * 增加值：延伸一个共轭双键 +30nm 增加一个烷基或环基取代 +5nm 增加一个环外双键 +5nm 助色团取代 ： -Cl 或 Br +5 nm -OR 烷氧基 +6 nm 对连接在母体?电子体系上的不同取代基以及其它结构因素加以修正 * 注： 环外双键 是指C=C双键直接与环相连，其中一个C在环上，C= ,另一个C在环外。 同环二烯与异环二烯同时共存时，按同环二烯计算。 * 例1： 基本值　　　　　　217nm 两个烷基取代 ２×５＝10nm 　计算值 　 λmax 　227 nm 　实测值 λmax　 226 nm * 例２： 基本值： 　 ２17 nm 　　 加一个环外双键　　　＋５nm 　　 加四个烷基取代　　　＋20 nm 　　计算值　　λmax 　242 nm 　　实测值　　 λmax 　243 nm * 例３： 基本值：按同环二烯　　　253 nm 　　　　加一个共轭双键　＋30 nm 　　　　加一个环外双键　＋5 nm 　　　　加三个烷基取代　＋15 nm 计算值　　λmax 　303 nm 实测值　　λmax 　303 nm * ２. α ,β—不饱和醛、酮 母体 链状αβ不饱和醛 基本值 λmax 207nm 链状αβ不饱和酮 215 五元环αβ不饱和酮 　　　　　　　202 六元环αβ不饱和酮　　　　　　 　215 O δ α β γ * 增加值 同环共轭二烯 +39nm 每增加一个共轭双键 +30nm 每增加一个环外双键 +5nm 共轭双键上增加烷基或环基取代 α位 +10nm 　　　　　　　　　　 β位 +12nm