电化学腐蚀(第一讲）.pptVIP

第二章 电化学腐蚀基础第一节 腐蚀原电池过程第二节 电极电位 1、腐蚀原电池过程 （1）原电池 电极反应： 阳极：2H＋ + 2e —— H2 阴极：Zn - 2e —— Zn 2+ 反应速度： V=ΔM/St； （Q=ΔM·F/N ）=N·Q/S·t·F =k·i （2）腐蚀原电池 电极反应： 2H++2e——H2 Zn-2e——Zn+2 腐蚀速度： V=ΔM/S·t =k·i 腐蚀电池: 实质上是一个短路的原电池，电流不对外作功，电子自耗于腐蚀电池内阴极的还原反应中，促进金属阳极的离子化（腐蚀），可加剧腐蚀进程。 2、腐蚀电池的化学反应 腐蚀电池由四部分构成：阳极，阴极，外回路，电解液； 阳极过程： Me —— Men+ + ne 阴极过程： D + ne —— [D·ne] 电流流动： 溶液中离子迁移, 在回路上电子运动 常见一些阴极反应 O2+4H++4e——2H2O O2+2H2O+4e——4OH- 2H++2e——H2 Men++e——Me(n-1)+ Me++e——Me 电极上可能同时发生多个电极反应 在金属和合金的实际腐蚀中，可以发生一个以上氧化反应。例如合金中有几个组元，他们的离子可分别进入溶液中。还可产生一个以上的还原反应。 3、腐蚀的次生过程 例如：在中性的3%NaCl 溶液中，铁、铜的接触腐蚀行为: 阴极反应 O2+2H2O+4e——4OH- 阳极反应 Fe-2e —— Fe2+ Fe2++2OH-——Fe(OH)2 4Fe(OH)2+O2+2H2O——4Fe(OH)3 铁锈分子式： FeOOH、Fe2O3H2O、xFeOyFe2O3 2H2O 4 、宏观与微观电池 宏观电池 （1）不同金属浸于电解质中 浸各自的盐溶液中（丹尼尔电池） Zn ZnSO4 CuSO4 Cu 浸同一种盐溶液中 Fe NaCl Cu （2）同类金属浸于同一种电解质溶液中 盐浓差、氧浓差、温浓差 盐浓差电池 将金属浸入不同浓度的同种盐溶液中构成的电池。如将铜电极分别放入浓硫酸铜溶液与稀硫酸铜溶液中，形成电池： Cu CuSO4稀 CuSO4浓 Cu 在稀CuSO4溶液中，Cu电极为阳极，浓CuSO4溶液中，Cu电极为阴极，Cu离子接受电子而还原。 （2） 氧浓差电池 是由构成电池溶液中的不同区域氧含量不同造成的。位于高氧浓度区域的金属为阴极，位于低氧浓度区域的金属呈阳极。 （3）温差电池 温差电池常在热交换器、锅炉、浸没式加热器等处出现，因为它们都存在温差。一般Cu电极在硫酸盐水溶液中高温端为阴极，低温端为阳极。 铍的温差电池的极性与Cu的相反，高温端为阳极，低温端为阴极。铁在稀NaCl溶液中的情况与铍类似。 微观电池 原因：电化学性质不均匀性 （1）金属化学成分不均匀性形成的 金属中的杂质，元素偏聚等 （2）组织的不均匀性形成的 晶界，第二相，偏析 （3）金属表面物理状态不均匀性形成 温差，光照，变形不均等 5、化学腐蚀与电化学腐蚀比较 §2电极电位 1、双电层的建立 2、双电层的结构 3、电极电位 金属与介质作用会出现三种情况： 金属进入溶液中成为水化阳离子 Me+nH2O—Men+nH2O+ne 水化阳离子在金属表面沉积 Men+nH2O+ne—Me+nH2O 正电性金属或非金属在电解质溶液中 形成相应的气体电极 几种情况的金属表面双电层示意图： 其它类型的双电层示意图 剩余电荷 物理吸附 偶极子极化吸附 Φ=ψ+ ψ1 3、电极电位 电极电位：指金属自动电离的氧化过程与溶液中金属离子的还原过程，在整个扩散中达到平衡时，金属表面和扩散末端之间的电位差。 (1) 绝对电极电位 金属溶液两相间总的电位跃绝对值。 (2) 氢标电极电位 标准氢电极：在氢气压力为1atm，氢离子活度为1，进行1/2H2——H+ + e的可逆反应的电极体系。人为规定氢电极的标准电位为0。 微观电池是用肉眼难于分辨出电极的极