第九章 高分子固体的力学性质.pptVIP

模量：指材料抵抗外力发生形变的能力大小的物理量。 柔量：在外力作用下能够发生形变的能力大小的物理量。 材料受力方式不同，发生形变的方式亦不同，材料受力方式主要有以下三种基本类型： （i）简单拉伸（simple elongation,drawing, tensile)： 材料受到一对垂直于材料截面、大小相等、方向相反并在同一直线上的外力作用。 简支梁冲击 Charpy impact ——试样两端支承，摆锤冲击试样的中部。 悬臂梁冲击 Izod impact ——试样一端固定，摆锤冲击自由端 Charpy试样又分两类： 带缺口和不带缺口。 根据材料的室温冲击强度，可将高聚物分为脆性、缺口脆性和韧性三类。 屈服：当应力超过比例极限后，应力、应变之间不再保持线性关系。张应力达到某一最大值时，曲线开始出现应变增加而应力不变或先降低后不变的现象，称为材料的屈服。 屈服点 yield point (又称应变软化点)：经过此点应力不再增加，材料仍能继续发生一定的伸长。 超过了此点，冻结的链段开始运动。 韧性断裂： tough fracture/ductile fracture 材料在屈服以后的断裂，试样断面常常显示有外延的形变。通常有比脆性断裂大得多的形变，消耗的断裂能大。 脆性断裂：brittle fracture 材料在未屈服就发生断裂，断裂面表面光滑平整，应变值低于5％，且所需的能量不大。 在许多特征中，断裂能和断裂面形状使区别脆性断裂和韧性断裂最主要的指标。P238 曲线中的物理量： σy：屈服应力（屈服强度） εy：屈服应变（屈服伸长率） σB：断裂强度 εB：断裂伸长率 E：弹性模量，即曲线初始部分的斜率 断裂能S (∫σdε) ：曲线下的面积，反映拉伸断裂韧性的大小。 曲线的过程描述： 弹性形变→屈服→应变软化(强迫高弹形变）→应变硬化→断裂。 单轴拉伸非晶态聚合物 五个阶段 ①弹性形变区，从直线的斜率可以求出杨氏模量，从分子机理来看，这一阶段的普弹性是由于高分子的键长、键角和小的运动单元的变化引起的。 ②屈服（yield，又称应变软化）点，超过了此点，冻结的链段开始运动。 ③大形变区，又称为强迫高弹形变，本质上与高弹形变一样，是链段的运动，但它是在外力作用下发生的。 ④应变硬化区，分子链取向排列，使强度提高。 ⑤断裂。 能产生强迫高弹形变的材料又坚又韧。 但并非所有的玻璃态聚合物在Tg以下都具有强迫高弹性。 产生强迫高弹性的先决条件是： 断裂强度σB屈服强度σY 否则，未达屈服之前材料已先断裂。 ① 温度在Tb-Tg之间才能发生 Tb—脆化温度（脆点） brittle temp. （有时对应β转变 ） 低于Tb，聚合物不发生强迫高弹形变，材料呈脆性断裂。 Tb—玻璃态聚合物的最低使用温度 Tb把高聚物的玻璃态分为受迫高弹态和脆性玻璃态两部分。 ② 必须在较大的外力作用下（玻璃态，无外力时链段不能运动） 外力撤去后，强迫高弹形变可以保持下来。 如T升高到Tg之上，强迫高弹形变可以自行回复。 ③强迫高弹形变是松弛过程 温度和作用力的速率（应变速率）对其有很大影响。 作用力速率快，时间短，链段运动跟不上应力发展，强迫高弹形变发展不充分。 若作用力速率很慢，时间很长，链段运动完全能跟上应力发展，但除了链段运动产生强迫高弹形变外，还会因大分子链相对滑移产生塑性形变（永久形变）—蠕变 ①柔性非常好的大分子链→在玻璃态时（TTg）→聚集非常紧密→Tb-Tg之间的温度范围很小（大约10℃左右）→几乎不能发生强迫高弹形变 例如：天然橡胶 ②刚性链：分子链刚性太大，链段不能运动，也不能发生强迫高弹形变。Tb-Tg之间的范围也较窄。材料呈脆性 ③刚柔相济（适中）：刚性较大，分子堆积疏松，链段活动余地较大， Tb-Tg之间的范围较宽，可发生强迫高弹形变。 对于某些刚性链，如PC，次级松弛较活跃，使Tb-Tg之间的范围拓宽，也能发生强迫高弹形变。 硬而脆 硬而强 强而韧 软而韧 软而弱 弱而脆 晶态聚合物的大形变本质上也属高弹性? 晶态聚合物的应力－应变曲线 晶态聚合物拉伸的特点 细颈化——试样在一处或几处薄弱环节首先变细。 冷拉——较低温度下的不均匀拉伸 （玻璃态聚合物拉伸时横截面均匀收缩） 细颈化和冷拉的产生原因：结晶形态的变化 弹性形变阶段——仿射形变 （球晶伸长率与试样伸长率相同） 球形 椭球形 分子链重排 取向再结晶成纤维状晶 结晶态聚合物拉伸时构象变化的示意图 内因——结构（五种类型） 外因——非晶态（温度，拉伸速率，流体静压力） 晶