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一、配位化合物的定义 二、配位化合物的组成 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的书写与命名原则 三、配位化合物的书写与命名原则 三、配位化合物的书写与命名原则 例题 [Co(en)3]SO4 硫酸三乙二胺合钴（Ⅱ） [Pt(NH3)6]Cl4 四氯化六氨合铂（Ⅳ） K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钾　　 H[AuCl4]  四氰合金（Ⅲ）酸 [Co(NH3)3H2OCl2]Cl  氯化二氯一水三氨合钴（Ⅲ） [Co(NH3)4(NO2)Cl]2CO3  碳酸一氯硝基四氨合钴（Ⅲ） 五氯合铜（Ⅱ）酸六氨合铬（Ⅲ） [Cr(NH3)6][CuCl5] 三氯乙烯合铂（Ⅳ）酸钾 K[PtCl3(C2H4)] 三氯一氧合金（Ⅲ）酸银 Ag2[AuOCl3] 配位化合物的化学键本性 二、外轨型配合物和内轨型配合物 二、外轨型配合物和内轨型配合物 二、外轨型配合物和内轨型配合物 二、外轨型配合物和内轨型配合物 二、外轨型配合物和内轨型配合物 三、配合物的磁矩 三、配合物的磁矩 杂化轨道形式与配合物的空间构型 例题 螯合物 一、螯合效应 EDTA EDTA 二、影响螯合物稳定性的因素 二、影响螯合物稳定性的因素 配位化合物的异构现象 一、化学结构异构现象 配位化合物的立体异构 泉州七中 郑木炎 zmy39@126.com (一)螯合环的大小 决大多数螯合物中，以五元环和六元环的螯合物最稳定，这两种环的键角是108o和120o。因此要求多齿配体中两个配位原子之间应隔两个或三个其它原子。 lgKθ＝11.02 lgKθ＝7.87 (二)螯合环的数目 配体的配位原子越多，形成的螯合环越多，同一配体与中心原子形成的配位键越多，配体脱离中心原子的机会就越小，螯合物就越稳定。 lgK1θ＝10.67 lgK2θ＝15.9 lgK3θ＝20.5 　　价键理论的应用和局限性 　　价键理论可用来： 　　1、解释许多配合物的配位数和几何构型。 　　2、可以说明含有离城?键的配合物特别稳定。 　　3、可以解释配离子的某些性质，如[Fe(CN)6]4-(低自旋型配离子)配离子为什么比[FeF6]3-(高自旋型配离子)配离子稳定。 　　价键理论的局限性： 　　1、价键理论在目前的阶段还是一个定性的理论，不能定量地或半定量地说明配合物的性质。 　　2、不能解释每个配合物为何都具有自己的特征光谱，也无法解释过渡金属配离子为何有不同的颜色。 　　3、不能解释[Cu(H2O)4]2+的正方形构形等。 配位键的杂化理论 　　为了弥补价键理论的不足，只好求助晶体场理论、配位场理论和分子轨道理论。 　　下面我们对晶体场理论做个简单介绍，为了以后我们过渡元素的某些性质能得到比较满意的解释，这是必要的也是有意义的。 　　一、晶体场理论的基本要点： 　　1、在配合物中金属离子与配位体之间是纯粹的静电作用，即不形成共价键； 　　2、金属离子在周围电场作用下，原来相同的五个简并d轨道发生了分裂，分裂成能级不同的几组轨道； 　　3、由于d轨道的分裂，d轨道上的电子将重新排布，优先占据能量较低的轨道，往往使体系的总能量有所降低。 配位键的晶体场理论 配位键的晶体场理论 dz2 dx2-y2 dz2 dx2-y2 能量升高 　　现在讨论八面体场中的情况:在八面体场中,六个配位原子沿±x、±y、±z轴方向进攻配离子时，dz2、dx2-y2轨道和配位体处于迎头相碰的状态，这些轨道受负电荷配体的静电排斥较大因而能量升高。而dxy dxz dyz不处于迎头相碰的状态，因而能量降低。 　　现在讨论八面体场中的情况:在八面体场中,六个配位原子沿±x、±y、±z轴方向进攻配离子时，dz2、dx2-y2轨道和配位体处于迎头相碰的状态，这些轨道受负电荷配体的静电排斥较大因而能量升高。而dxy dxz dyz不处于迎头相碰的状态，因而能量降低。 配位键的晶体场理论 dxz dyz dxy dz2 dx2-y2 能量升高 dxy dxz dyz 能量降低 配位键的晶体场理论 dz2 dx2-y2 dxy dxz dyz 　　原来能量相等的五个简并d轨道,分裂为两组d?、d?。 ?=10Dq d? d? E(d?) E(d?) 　　分裂能?=10Dq:相当于1个电子从d?跃迁到d?所需要的能量，E(d?)-E(d?)=10Dq。 注：不同的配合物的?值不同。 　　又因分裂前后总能量不变d?两个轨道可容纳4个电子，d?三个轨道可容纳6个电子)，令E(分裂前能量)=0，所以：