第章化学分析测量误差与数据处理.PDFVIP

第2章 化学分析、测量误差与数据处理 2.1.3 滴定分析法 2.1.3 滴定分析法 22..11..33 滴滴定定分分析析法法（P23） 1．过程 2．概念 ⑴ 标准溶液 ⑵ 滴定 ⑶ 化学计量点 ⑷ 指示剂 ⑸ 滴定终点 ⑹ 终点误差 2．滴定分析的主要方法和滴定方式 ⑴ 滴定分析的主要方法 ① 酸碱滴定法 ② 沉淀滴定法 ③ 氧化还原滴定法 ④ 配位滴定法 ⑵ 滴定分析对滴定反应的要求 ① 反应按一定的反应方程式进行，具有确定的计量关系，这是进行定量计算的基础。 ② 反应必须定量进行，反应完全程度须大于99.9%。 ③ 反应迅速。如果反应速率较慢，应采取适当措施（加热或加入催化剂）来加快。 ④ 有简便可靠的确定终点的方法（如指示剂法或物理化学方法）。 ⑶ 滴定方式 ① 直接滴定法 ② 返滴定法 ③ 置换滴定法 ④ 间接滴定法 3．标准溶液 ⑴ 基准物 定义：可以用来直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质称为基准物。 基准物质必须具备以下条件： ① 物质的实际组成与化学式完全相符。 ② 纯度足够高。 ③ 稳定。 ④ 基准物的摩尔质量尽可能大些。 ⑵ 标准溶液的配制方法 ① 直接法 ② 间接法 4．滴定分析中的计算 (1)基准物或样品称量范围确定的计算的依据: ①化学计量关系; ②大约浓度或大致含量; ③滴定体积一般要控制在20~30mL. 2.2 测量误差 真值：也叫理论值或定义值，是无法测量的。 2.2.1 误差产生的原因和减免 2.2.1 误差产生的原因和减免 22..22..11 误误差差产产生生的的原原因因和和减减免免 误差的分类： 系统误差和偶然误差。 1．系统误差 原因： ⑴ 方法误差 ⑵ 仪器误差 ⑶ 试剂误差 ⑷ 主观误差 规律： ①大小、正负(同一实验中); ②实验条件改变时; ③可设法减小或校正.又称可测误差. 减免： 可进行对照实验消除方法误差 2．偶然误差 亦称随机误差 规律： ⑴ 绝对值相等的正误差和负误差出现的概率相同； ⑵ 小误差出现的概率较大，而大误差出现的概率较小，出现特大误差的概率更小。 减免 在消除系统误差的前提下，增加平行测定的次数 3．过失误差 2.2.2 误差的表示方法 2.2.2 误差的表示方法 22..22..22 误误差差的的表表示示方方法法 1．准确度与误差 准确度（accuracy）表示测定值与真值相接近的程度。 绝对误差（E）：E=x － xT E x− x 相对误差（RE）： RE= = T x x T T 绝对误差和相对误差都有正值或负值。 2．精密度与偏差 精密度是指在相同条件下，重复测定时各测定值相互接近的程度。 偏差d = x − x i i d 相对偏差＝ i x 3．准确度与精密度的关系 系统误差是主要的误差来源，偶然误差则决定了分析结果的精密度。 精密度是保证准确度的先决条件，但精密度高并不一定准确度高。 4．提高分析结果准确度的方法 在一般分析天平上用差减法称量时，可能引起的最大绝对误差为±0.0002g，为了使称量 的相对误差小于1‰，称取的试样质量必须大于0.2g： 在滴定分析中，滴定管的读数有±0.01mL的绝对误差。完成一次滴定分析操作，需读数 两次，造成的最大绝对误差为±0.02mL，为了使体积测量的相对误差小于1‰，则消耗滴定 剂的体积应控制在20mL以上： 实际工作中消耗滴定剂的体积一般控制在20~30mL。 2.3 少量分析数据的统计处理 2.3.1 基本术语 2.3.1 基本术语 22..33..11 基基本本术术语语 1．总体、样本和样本大小 在统计学中，所研究对象的全体称为总体（或母体）；从总体中随机抽出一部分样品进行 平行测定所得到的一组测定值称为样本（或子样）；其中的一个基本单元称为个体（测定所得 到的每一个测定值）；样本中所含个体的数目称为样本大小或样本容量。 1 n 2．算术平均