第9章 可逆原电池(第一讲).pptx

第9章 可逆电池的电动势;第一节 可逆电池和不可逆电池;电极反应和电池总反应必须可逆; 金属铜和锌片同时插入硫酸水溶液所组成的电池：;2 当E外稍大于E时，则起电解池作用，其反应是：;有下列任一情况者即为不可逆电池：;二、可逆电池的书面表示法;根据以上惯例，则图2.2所示的原电池装置便可简写成： ??????－)Zn(s)｜ZnSO4(a1)‖CuSO4(a2)｜Cu(s)(+ 或?????? －)Zn(s)｜Zn2+(aZn2+)‖Cu2+(aCu2+)｜Cu(s)(+ 或 －)Zn(s)，ZnSO4(a1)‖CuSO4(a2)，Cu(s)(+;如何由原电池表示符号写出其化学反应式？;如何根据化学反应设计原电池？;1、界面电势差;;3、液体接界电势差(liquid potential);4、电动势的产生;1、对消法测定电动势的原理图（自学）;2、标准电池结构图; 当电池在恒温恒压可逆条件下放电时，体系对环境做的非体积功（Wr’）就是可逆电功，即：;二、可逆电池电动势的取号;三、可逆电池电动势E与各组分活度的关系;四、从标准电动势EΘ求反应的平衡常数KaΘ;Zn + CuSO4 = ZnSO4 + Cu;六、计算可逆电池可逆放电时反应过程热;一、标准氢电极和标准电极电势;101325Pa 纯H2;氢标还原电极电势，以铜电极为例：;对于任意正极的电极反应可写成：氧化态 + ze- → 还原态; 标准还原电极电势的大小，可用来判断各个电极得失电子能力的大小。根据△rGm= -zEF 可知，对于还原电势，电极电势越正，得电子的趋势越大；相反，电极电势越负，失电子的趋势越大。 ;二、可逆电极的类型;(2) 气体电极：由于气体不能导电，故气体电极必须借助铂或其它惰性电极物质作为导体。常见的气体电极有氢电极和氧电极。;氧电极（1） OH-(aOH-)|O2(pO2), Pt 电极反应： ? O2(pO2) + H2O + 2e- →2OH-(aOH-) ;（2）第二类电极; 氢电极作为标准电极使用条件非常严格，如溶液中不能含有氧化剂，也不能用于含汞及砷的溶液之中，同时对氢气纯度要求很高，因此实际上不常用它。而常用另一种参比电极(或标定电极)即甘汞电极，它是完全可逆的电极，电极电势稳定，制备容易，对使用条件的要求不苛刻，故常用它来代替标准氢电极。;Cl-(aCl-)|Hg(s),Hg2Cl2(s); 属于第二类电极的还有“金属—难溶氧化物电极”???这种电极就是在金属表面覆盖一层该金属的氧化物 ，然后将其浸入含H+或者OH-的溶液中构成的电极。;铁离子氧化—还原电极：;（4）第四类电极：汞齐电极 将某金属与汞做成合金(汞齐)放到含有该金属离子的溶液中组成的电极，如：;三、电池电动势的计算;设有下列电池：;∵ 反应（3）=反应（1）– 反应（2）;小结：