量子力学基本原理-中正大学化生系.PDFVIP

量子力學基本原理 2010/3/17 由於所有以古典力學來解釋微觀粒子的運動的嘗試都無法成功，顯然我們需 要一套全新的適用於微觀粒子系統的理論。現代量子力學的發展奠基於 1923-1927 年之間。 法國務理學家德布洛伊 (Victor de Broglie) 於 1923-1924 年 間由愛因斯坦的相對論及光子理論的類比提出物質波的概念： 2 2 2 2 4 E p c + m0 c (1) 光子的靜質量 (m ) 為零，因此 0 E pc p λν hν (2) h λ (3) p 德布洛伊認為上式也適用於物質的粒子，這是一個革命性的創見，在此之前 歷史上從來沒有人把物質看成是一種波動。德布洛伊的物質波理論於 1925 年藉 由美國科學家 Davisson 及 Germer 的電子束的繞射實驗獲得實驗證實。因此，物 質也和輻射線一樣同時具有粒子及波動的性質，這個觀念對後來量子力學的發展 以及我們對自然界的認識有著深遠的影響。 德國物理學家 Max Born 及 Werner Heisenberg 於 1924-1925 年提出量子矩 陣力學，差不多同時 英國物理學家 Paul A. M. Dirac 及奧地利物理學家 Erwin Schrödinger (薛丁格) 也以不同的方式提出了他們的量子理論。Schrödinger 後來 證明這些看起來不同的方式在數學上都是等效的。在各種化學應用上， Schrödinger 的波動函數使用起來比較方便，因此這部分的介紹將以 Schrodinger 的理論為主。 量子力學是一門最基本的理論，無法由其他理論推導出來。因此我們由量子 力學的幾個重要的基本假設出發： 假設一： 一個量子系統的性質由其波函數(狀態函數) Ψ(r,t) 完全決定`，波函數為 系統中所有粒子的位置及時間的函數，其本身的物理意義在於 Ψ(r,t)* Ψ(r,t) dτ 正比於粒子在時間 t 出現在 dτ 空間範圍中的機率。 1 由此衍生出的對波函數的額外要求是： 1. 波函數必須是單一值函數 2. 波函數必須連續 3. 波函數必須可被 Normalized 。也就是說可將波函數乘上一個常數可使得它滿 足： ∫ Ψ * Ψ dτ 1 (4) 此時波函數的平方等於機率密度。這個條件也隱含了波函數的值必須是有限 (finite) 的要求。 假設二：相對於每一個古典力學可測之物理量，量子力學中都有一個相對的線性 運算元 (linear operator) 。 所謂的 operator 是一種數學運算，通常是作用在一函數上並將其轉變成另一種函 數，如微分運算等。所謂的 linear operator 是指如滿足下式的 operator A ˆ ( ) ˆ ˆ A c f + c f c Af + c Af (5) 1 1 2 2 1 1 2 2 其中 f , f 為任意函數， c , c 為任意線性組合係數。常見的量子力學 operators 1 2 1 2 如 ˆ xf xf ˆ ∂ f (6) p x f −ih ∂ x 等都為 linear operators 。 假設三：對於物理量測量的結果必定為其相對應的運算元之 eigenvalues 。 在滿足下式的條件下 ˆ A f a f (7) a 稱為 operator A