第五章节多相平衡课件(1495KB).pptVIP

p-x-y 图 (1)对拉乌尔定律发生偏差 由于某一组分本身发生分子缔合或A、B组分混合时有相互作用，使体积改变或相互作用力改变，都会造成某一组分对拉乌尔定律发生偏差，这偏差可正可负。 如图所示，是对拉乌尔定律发生正偏差的情况，虚线为理论值，实线为实验值。真实的蒸气压大于理论计算值。 正偏差在p-x图上有最高点 由于A，B二组分对拉乌尔定律的正偏差很大，在p-x图上形成最高点。 P—x图上具有最高点的体系 负偏差在p-x图上有最低点 由于A，B二组分对拉乌尔定律的负偏差很大，在p-x图上形成最低点。 ① 在二组分溶液中，如果加入某一组份而使液体蒸气压增加，那么该组份在平衡蒸气相中的浓度将大于它在溶液相中的浓度。 (2) 科诺阿洛夫规则 ② 在溶液的蒸气压——液相组成图中，如果有极大点或极小点，平衡蒸气相的组成和溶液相的组成相同。 2. 沸点－组成图 　　亦称为沸点-组成图。外压为大气压力，当溶液的蒸气压等于外压时，溶液沸腾，这时的温度称为沸点。某组成的蒸气压越高，其沸点越低，反之亦然。 右图为苯与甲苯在4个不同温度时的p-x图。 从p-x图求对应的T-x图 将组成与沸点的关系标在下一张以温度和组成为坐标的图上，就得到了T-x图。 将x1，x2，x3和x4的对应沸点连成曲线就得液相组成线。 和 分别为甲苯和苯的沸点。显然 越大，