第五章节多原子分子的结构和性质课件1章节(13525KB).pptVIP

?对旋关环时，反应物的成键轨道中，2个S，1个A，产物的成键轨道中也是2个S，1个A，对称性守恒，这种反应活化能低，只要加热就可使反应进行。 分析 ? 顺旋关环时，反应物的成键轨道中有2个A，1个S，而产物的成键轨道中是2个S，1个A，对称性不守恒，反应活化能高，需光照激发。 ? 若反应物的成键分子轨道只与产物的成键轨道相关联，则反应是对称性允许的。在这种情况下，反应物处于基态就可直接转化为产物，活化能低，在加热（?）条件下即可进行。 或表述成：反应物与产物的成键轨道中其对称轨道数目不变，加热即可进行反应。 反应条件的判断 A ? 若反应物的部分成键轨道与产物的反键轨道关联，则此反应是对称性禁阻的，在这种情况下，反应物必须处在激发态才能转化为产物的基态，反应的活化能高，光照才能使反应进行。 或表述成：反应物与产物的成键分子轨道中其对称轨道数目不守恒时，必须在光照下反应才能进行。 B 共轭多烯环合反应的规律： ?电子数 MO对称性 反应条件 反应方式 C2 σ 4m S A A S ? h? 顺旋 对旋 4m+2 A S S A ? h? 对旋 顺旋 §5.7 缺电子分子和硼烷的结构 1、缺电子原子：凡是在价电子层中含有空轨道的原子，也即价轨道数超过价电子数的原子称为缺电子原子，如：Li、Be、B、Al； 一、缺电子分子 2、缺电子原子的特点 (1) 原子